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六价铬环境监测分析方法探讨
作者：王晴萱 郭浩
来源：《北方环境》2013年第12期
摘要：通过对日常环境监测工作的分析，选定了最适合工作需要的六价铬监测分析方法。比较了冷藏保存一段时间后六价铬使用液绘制的曲线与原曲线差异，得出在一定显色条件下冷藏保存3个月后1.00 mg/L六价铬使用液绘制的标准曲线可考虑作为备用曲线使用的结论。 关键词：六价铬；环境监测；分析方法
中图分类号：X832文献标识码：A文章编号：1007-0370（2013）12-0155-03 前言
六价铬是我国总量控制的指标之一，美国环境保护局（EPA）也将其确定为高度危险的毒性物质之一。六价铬比三价铬易被人体吸收，且在体内蓄积，具有致癌和诱发基因突变的作用[1]。环境中的铬污染主来自[2]皮革、电镀、冶炼、燃料、油漆及纺织印染等行业的工业废水，随着环境污染问题的日益严重，六价铬的监测显得尤为重要。 1分析方法选择
目前六价铬的分析方法有光度分析法、原子光谱法、分子发光分析法等多种分析方法[3]，其中光度分析法中的二苯碳酰二肼分光光度法为国家标准的分析方法。该方法为1987年由国家环境保护局规划标准处提出，北京市环境保护监测中心负责起草，标准号为GB/T7467-87。原理是在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。由于二苯碳酰二肼对六价铬选择指示性强，测定范围宽，灵敏度高，而且方法所需的仪器成本不高，因此选定此方法为六价铬日常环境监测使用的分析方法。 分析本单位多年来六价铬的环境监测数据，六价铬监测任务多为饮用水源等清洁地表水，委托监测任务中六价铬检出率很低，因此显色剂的配制按《水和废水监测分析方法》（第四版）中二苯碳酰二肼分光光度法（六价铬的测定）（A）注意事项④所述，溶解0.2g二苯碳酰二肼于95%乙醇100mL中，边搅拌边加入（1+9）硫酸400mL。此显色剂置于冰箱中可用一个月，在显色时直接加入2.5mL即可，不必再加酸，可简化实验中多次加药的过程，满足批量分析的要求。
2使用液保存时间对结果的影响
六价铬的日常监测中，实验室采取每三个月配制标准使用液并制备标准曲线，每次分析样品时选择曲线第三点同时进行测定，以核校正在使用的标准曲线。标准曲线绘制过程繁复，每次都使用国家有证标准溶液配制新的使用液。工作中发现，大多数情况下标准曲线使用时间到
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了但使用液还余下很多。为避免浪费，减少环境污染，设计了如下实验，测定在冰箱冷藏保存了3个月、6个月、9个月的六价铬使用液绘制的标准曲线情况，以备工作决策。 2.1主要仪器与试剂
实验用仪器为北京普析通用公司的新悦T6分光光度计。主要试剂见表1。 2.2实验过程
向一系列50ml比色管中分别加入0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL， 3.00mL， 4.00mL和6.00mL浓度为1.00 mg/L六价铬使用液，纯水稀释至标线，加入2.5mL显色剂，混匀，放置10min后用3cm皿于540nm处比色。将所得实验数据列表，与使用液新配制时状况进行比较，得到表2使用液放置3个月状况、表3使用液放置6个月状况、表4使用液放置9个月状况。
根据实验数据绘制曲线，建立回归方程。测定环境保护部标准样品研究所生产的六价铬标准样品（编号203334和203337），列出表5放置3个月使用液所做曲线与原曲线比较、表6放置6个月使用液所做曲线与原曲线比较、表7放置9个月使用液所做曲线与原曲线比较。 2.3数据处理
对三组曲线进行统计检验[4]，列出表8曲线差别水平表。 2.4实验结果
（1）浓度为1.00 mg/L六价铬使用液在冰箱中冷藏保存3个月后，六价铬含量较稳定，制备的标准曲线所得回归方程与原曲线无显著性差异。使用标准物质对精密性和准确性进行检验，结果合格。
（2）浓度为1.00 mg/L六价铬使用液在冰箱中冷藏保存6个月、9个月后，六价铬含量降低明显，制备的标准曲线所得回归方程与原曲线存在显著性差异。使用标准物质对精密性和准确性进行检验，结果合格。
（3）将GB/T7467-87二苯碳酰二肼分光光度法检出限0.004mg/L和六价铬国家环境标准中最低限值[5-6]0.005mg/L带入6个回归方程得出理论吸光度显示值，经分析发现，仅放置9个月前后所得理论吸光度显示值对含0.005mg/L六价铬溶液显示差值为0.002，其他均为0.001。因此，使用在冰箱中冷藏保存9个月后1.00 mg/L六价铬使用液绘制的标准曲线，在计算样品实验结果时，对样品中实际存在六价铬浓度的判断影响最大。 3结论
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经试验，使用《水和废水监测分析方法》（第四版）中二苯碳酰二肼分光光度法（六价铬的测定）（A）注意事项④中方法配制的显色剂进行显色的条件下，冷藏保存3个月后1.00 mg/L六价铬使用液绘制的标准曲线与新配制时比较，无系统误差，具备精密性和准确性，可考虑作为备用曲线使用。 参考文献
[1]《水和废水监测分析方法（第四版）》[M].北京：中国环境科学出版社，2003. [2] 丁绍兰等.Cr（Ⅵ）测定显色技术的研究进展[J].环境研究与检测，2009年， 1期：63-65.
[3] 唐微微等.水样中六价铬测定方法的研究进展[J].贵州化工，2011，36（3）：30-33，37. [4]《环境水质监测质量保证手册（第二版）》[M].北京：化学工业出版社，2010：296-302.
[5] GB/T14848-1993地下水质量标准[S]. [6] GB 3097-1997海水水质标准[S]. 收稿日期：2013-6-27
作者简介：王晴萱（1984-），女（满族），辽宁辽阳人，工程师，主要从事环境监测工作.
