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高三化学-苏州市2016年高考化学一模试卷

来源：尔游网

2016年江苏省苏州市高考化学一模试卷

一、选择题（共10小题，每小题3分，满分30分） 1．下列做法与“保护环境”国策不符合的是（） A．提高臭氧浓度以改善空气质量 B．提升矿物燃料的脱硫脱硝技术 C．研发太阳能汽车代替燃油汽车 D．开发不含氮、磷的洗涤清洁剂

2．下列有关硫元素及其化合物的表示正确的是（） A．质子数为16、中子数为17的硫原子：B．硫离子（S2﹣）的结构示意图：C．二硫化碳分子的结构式：S=C=S D．硫化氢分子的电子式：3．下列说法正确的是（）

A．分子式为C3H6O的有机化合物性质相同 B．现在“点石成金”术石墨变成金刚石属于物理变化 C．过氧化钠与水反应成1mol氧气转移4mol电子

D．工业上冶炼铝时加入冰晶石的作用是降低氧化铝的熔融温度 4．利用铝热反应可以焊接钢轨．下列说法正确的是（） A．铝、氧化铝中铝元素微粒的半径r（Al3+）＜r（Al） B．工业上可用铝热反应的方法提取镁 C．在铝热反应中化学能全部转化为光能

D．在铝热反应中铁的还原性大于铝的还原性

5．短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，X元素的单质可在自然界中形成最硬的矿石，Y原子最外层有6个电子，Z元素的氧化物可做耐高温材料且其最高价氧化物的水化物是难溶于水的碱性物质，W与X同主族．下列叙述正确的是（） A．原子最外层电子数由少到多的顺序：X=W＜Y＜Z

B．原子半径由大到小的顺序：r（W）＞r（X）＞r（Y）＞r（Z） C．元素非金属性由强到弱的顺序：X、Y、W

D．元素的简单气态氢化物的稳定性由强到弱的顺序：Y、X、W

6．常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是（） A．在0.01molL﹣1Ba（OH）2溶液中：Na+、NH4+、NO3﹣、HCO3﹣ B．使甲基橙变红色的溶液中：Mg2+、Fe2+、NO﹣3、Cl﹣ C．含有苯酚的溶液中：K+、Cl﹣、Br﹣、Fe3+

D．水电离的c（H+）=1×10﹣13molL﹣1的溶液中：K+、Na+、I﹣、SO42﹣ 7．下列实验操作正确的（）

A．用装置甲组装铜锌原电池

B．用装置乙比较NaHCO3和Na2CO3的热稳定性

C．配制1L0.010molL﹣1的纯碱溶液时用精度为0.1g的天平秤取1.06gNa2CO3 D．中和滴定时，锥形瓶用蒸馏水清洗2次后不烘干就盛放一定量的待测稀盐酸

8．下列指定反应的离子方程式正确的是（）

A．用纯碱溶液溶解苯酚：CO32﹣+C6H5OH→C6H5O﹣+HCO3﹣

B．用强碱溶液吸收工业制取尾气：NO+NO2+2OH﹣═2NO3﹣+H2O C．用二氧化锰和浓盐酸反应制氯气：MNO2+4HCl（浓）

Mn2++2Cl﹣+Cl2↑+2H2O

D．向AlCl3溶液中滴加过量的氨水：Al3++4NH3H2O═AlO2﹣+4NH4++2H2O

9．铅蓄电池在现代生活中有广泛应用，其电极材料是Pb和PbO2，电解液是硫酸溶液．现用铅蓄电池电解硫酸钠溶液一段时间后，假设电解时温度不变且惰性电极，下列说法正确的是（）

A．蓄电池放电时，每消耗0.1molPb，共生成0.1mol PbSO4 B．电解硫酸钠溶液时的阳极反应式为：4OH﹣﹣4e﹣=2H2O+O2↑ C．电解后，硫酸钠溶液中有晶体析出，但c（Na2SO4）会变小 D．蓄电池放电一段时间后其电解液中H2SO4的浓度、密度都变大

10．下列各组物质中，不满足如图所示转化关系的是（反应条件略去，箭头表示一步转化）甲 A NH3 B C

乙 Cl2 SiO2

丙 N2 CO

戊 H2 CuO

C Al（OH）3 NaOH溶液 NaAlO2溶液 CO2 D 乙醇乙酯（）

NaOH溶液乙醇

乙酸

A．A

B．B

C．C

D．D

二、选择题（共5小题，每小题3分，满分15分） 11．下列实验室除杂所用试剂和操作均合理的是（）选项 A B C D A．A

物质（括号中为杂质）铁器（植物油） BaCO3（BaSO KNO3（NaCl） HCl（Cl2） B．B

热纯碱溶液）饱和碳酸钠溶液

水饱和食盐水 C．C

除杂试剂操作洗涤搅拌、过滤蒸发结晶洗气 D．D

12．双氢青蒿素治疟疾疗效是青蒿素的10倍．一定条件下，由青蒿素合成双氢青蒿素示意

如下：

下列关于叙述不正确的是（）

A．青蒿素分子中治疗疟疾的活性基团是过氧基 B．双氢青蒿素分子比青蒿素分子多1个手性碳原子 C．理论上每摩尔青蒿素水解需要消耗1molNaOH

D．每摩尔双氢青蒿素可以与1molNaHCO3反应生成1molCO2 13．下列有关说法正确的是（）

A．马口铁（镀锡铁皮）镀层破损后铁仍不易腐蚀 B．CH3Cl（g）+Cl2（g）

CH2Cl2（l）+HCl（g）能自发进行，则该反应的△H＞0

C．MnS悬浊液中滴加少量CuSO4溶液可生成CuS沉淀，则Ksp（CuS）＜Ksp（MnS）

D．合成氨生产中将NH3液化分离，一定能加快正反应速率，提高H2的转化率

14．常温下，下列有关叙述正确的是（）

A．向0.1mol﹣1LNa2CO3溶液中通入适量CO2气体后：c（Na+）=2[c（HCO3﹣）+c（CO32﹣）+c（H

CO3）]

B．在pH=8的NaB溶液中：c（Na+）﹣c（B﹣）=9.9×10﹣7molL﹣1

C．在0.1molL﹣1NaHSO3溶液中通入少量NH3气体后：c（Na+）+c（H+）=c（HSO﹣3）+2c（SO32﹣）

D．在0.1molL﹣1的氯化铵溶液中：c（Cl﹣）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH﹣）

15．TK时，向2.0L恒容器密闭容器中充入0.10molCOCl2，反应COCOl2（g）⇌Cl2（g）+CO（g），经过一段时间后到达平衡．反应过程中测定的部分数据见下表： t/s

2 0.030

4 0.039

6 0.040

8 0.040

n（Cl2）/mol 0

下列说法正确的是（）

A．保持其他条件不变，升高温度，平衡时c（Cl2）=0.022molL﹣1，则反应的△H＜0

B．反应在前2s的平均速率v（CO）=0.015molL﹣1S﹣1

C．保持其他条件不变，起始向容器中充入0.12molCOCl2和0.060molCl2、0.060 molCO，反应达到平衡前的速率：v正＜v逆

D．保持其他条件不变，起始向容器中充入0.10molCl2和0.08molCO，达到平衡时，Cl2的转化小于60%

三、解答题（共5小题，满分63分） 16．氯气是重要的化工原料．

（1）工业上常用法生产氯气，写出发生反应的化学方程式：．

（2）工业上常用石灰乳和氯气反应制取漂白粉，化学反应方程式是．部分流程如图所示，其主要设备是氯化塔，塔从上到下分四层．将含有3%～6%水分的熟石灰从塔顶喷洒而入，氯气从塔的最底层通入，这样加科的目的是 °

（3）某科研小组在实验室用较浓的KOH溶液直接吸收氯气，研究发现反应进行一段时间后开始出现KClO3并逐渐增多，产生KClO3的离子方程式是，其原因可能是，由此可知（2）中氯化塔设计为四层是为了减少生产中类似副反应的发生．

17．某有机物A广泛存在于多种水果中．经测定，A的相对质量为134，A仅含碳、氢、氧三种元素，有一个手性碳原子，且A中没有甲基．A既可以与乙醇发生酯化反应，又可以与乙酸发生酯化反应，且测得A与乙醇全酯化所得有机物B的相对质量为190．

（1）B的含氧官能团名称为、．

（2）A的核磁共振氢谱有个峰：写出同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式．

①与A分子含氧官能团的种类和数目一致 ②该分子的结构简式中不含甲基．

（3）写出A在一定条件下发生消去反应的化学方程式：．

（4）写出2分子A在一定条件下生成1个六元环酯的化学方程式：；

（5）试设计由丁二烯合成A的路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：

18．KMnO4是一种用途广泛的氧化剂，可由软锰矿（主要成分为MnO2）通过下列方法制备：

①软锰矿与过量KOH、KClO3固体熔融生成K2MnO4；

②溶解、过滤后将滤液酸化，使K2MnO4完全转化为MnO2和KMnO4； ③滤去MnO2，将滤液浓缩、结晶得到深紫色的KMnO4产品．

KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂，（1）其消毒机理与下列物质相似的是（填序号）

A．75%酒精 B．双氧水 C．苯酚 D．84消毒液（NaClO溶液）

（2）溶液酸化时，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4的离子方程式是；

（3）测定KMnO4产品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定．

①配制250mL0.1molL﹣1标准Na2S2O3溶液，需准确称取Na2S2O3固体的质量为 g；

②取上述制得的KMnO4产品0.6000g，酸化后用0.1molL﹣1标准Na2S2O3溶液进行滴定，滴定至终点消耗Na2S2O3溶液20.00ML．计算该KMnO4产品的纯度（请给出计算过程）．

（有关离子方程式为：MnO4﹣+S2O32﹣+H+﹣﹣﹣SO42﹣+Mn2++H2O 未配平）

19．辉铜矿主要成分为Cu2S，软锰矿主要成分为MnO2，它们都含有少量SiO2、Fe2O3等杂质．工业上综合利用这两种矿物制备硫酸锰和碱式碳酸铜的主要工艺流程如图：

已知：①MnO2能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫； ②[Cu（NH3）4]SO4常温稳定，在热水中会分解生成NH3；

③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围如下表所示（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0molL﹣1计算）： Fe3+ Mn 2+ Cu 2+

开始沉淀的pH 1.1 8.3 4.4

沉淀完全的pH 3.2 9.8 6.4

（1）酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有（任写一点）；（2）调节浸出液pH的范围为，其目的是；（3）本工艺中可循环使用的物质是（写化学式）．

（4）在该工艺的“加热驱氨”环节，若加热的温度较低或过高，都将造成的结果；

（5）碳酸锰在一定条件下可得硫酸锰溶液，试根据如下曲线图示图，现由硫酸锰溶液制备MnSO4H2O的实验方案为．

（6）用标准BaCl2溶液测定样品中MnSO4H2O质量分数时，发现样品纯度大于100%（测定过程中产生的误差可忽略），其可能原因有（任写一种）．

20．常温下钛的化学活性很小，在较高温度下可与多种物质反应．

（1）工业上由金红色（含TiO2大于96%）为原料生产钛的流程如图1：

①沸腾氯化炉中发生的主要反应为；

②已知：Ti（s）+2Cl2（g）=TiCl4（l）△H=a kJmol﹣1；2Na（s）+Cl2（g）=2NaCl（s）△H=b kJmol﹣1；Na（s）=Na（l）△H=c kJmol﹣1；则：TiCl4（l）+4Na（l）=Ti（s）+4NaCl（s）△H= kJmol﹣1．

③TiCl4遇水强烈水解，写出其水解的化学方程式；

（2）TiO2直接电解法生产钛是一种较先进的方法，电解质为熔融的氯化钙，原理如图2所示，二氧化钛电极连接电源极，该极电极反应为；但此法会产生有毒气体，为减少对环境的污染，在电池中加入固体氧离子隔膜（氧离子能顺利通过），将两极产物隔开，再将石墨改为金属陶瓷电极，并通入一种无毒的还原性气体，该气体是；

TiI4（g），下列说法正确的

（3）海绵钛可用碘提纯，原理为：Ti（s）+2I2（g）是；

A．该反应正反应的△H＞0

B．在不同温度区域，TiI4的量保持不变

C．在提纯过程中，I2的作用是将粗钛从低温区转移到高温区 D．在提纯过程中，I2可循环利用．

《物质结构与性质》

21．从原子、分子水平上帮助我们认识物质构成的规律：以微粒之间不同的作用力为线索，研究不同类型物质的有关性质：从物质结构决定性质的视角预测物质的有关性质．

（1）下列说法正确的是（填序号）．

A．元素电负性由大到小的顺序为O＞N＞C B．一个乙烯分子含2个π键和4个σ键

C．氯化钠和氯化铯晶体中氯离子的配位数相同 D．第一电离能的大小为Al＞Mg＞Na

（2）根据等电子体原理，羰基硫（OCS）分子的结构式为；光气（COCl2）各原子最外层都满足8电子稳定结构，则光气分子的空间构型为（用文字描述）；

（3）Cu2+基态的电子排布式为；向硫酸铜溶液中加入过量氨水，然后加入适量乙醇，溶液中会析出深蓝色的[Cu（NH3）4]SO4晶体，硫酸根离子中硫原子的杂化方式为；不考虑空间构型，其内界结构可用示意图表示为．

2016年江苏省苏州市高考化学一模试卷

参与试题解析

一、选择题（共10小题，每小题3分，满分30分） 1．下列做法与“保护环境”国策不符合的是（） A．提高臭氧浓度以改善空气质量 B．提升矿物燃料的脱硫脱硝技术 C．研发太阳能汽车代替燃油汽车 D．开发不含氮、磷的洗涤清洁剂【考点】常见的生活环境的污染及治理．【专题】化学应用．

【分析】A．臭氧有强氧化性；

B．矿物燃料的脱硫脱硝能减少污染物的排放；

C．太阳能是清洁能源；

D．氮、磷能造成水体富营养化．

【解答】解：A．臭氧有强氧化性，浓度过高对人体有害，故A错误； B．矿物燃料的脱硫脱硝能减少污染物的排放，可保护环境，故B正确；

C．太阳能是清洁能源，研发太阳能汽车代替燃油汽车，能减少污染物的排放，可保护环境，故C正确；

D．氮、磷能造成水体富营养化，开发不含氮、磷的洗涤清洁剂可保护环境，故D正确．故选A．

【点评】本题考查环境污染及治理，侧重于化学与人体健康的考查，为高考常见题型和高频考点，有利于培养学生的良好科学素养，难度不大，注意相关基础知识的积累．

2．下列有关硫元素及其化合物的表示正确的是（） A．质子数为16、中子数为17的硫原子：B．硫离子（S2﹣）的结构示意图：C．二硫化碳分子的结构式：S=C=S D．硫化氢分子的电子式：

【考点】电子式、化学式或化学符号及名称的综合．【专题】化学用语专题．

【分析】A、在表示原子组成时，将质量数写在左上方，质子数写在左下方； B、硫离子的核内有16个质子； C、二硫化碳中为碳硫双键； D、H2S为共价化合物．

【解答】解：A、在表示原子组成时，将质量数写在左上方，质子数写在左下方，而质子数为16、中子数为17的硫原子的质量数为33，故表示为：1633S，故A错误；

B、硫离子的核内有16个质子，故硫离子的结构示意图为：，故B错误；

C、由于O和S为同一主族，故二硫化碳的结构式和二氧化碳的结构式非常相似，即结构中为碳硫双键，即为S=C=S，故C正确； D、H2S为共价化合物，故其电子式为故选C．

，故D错误．

【点评】本题考查了电子式的书写判断、结构示意图的书写等，题目难度中等，注意掌握电子式的书写方法，明确原子的表示方法．

3．下列说法正确的是（）

A．分子式为C3H6O的有机化合物性质相同 B．现在“点石成金”术石墨变成金刚石属于物理变化 C．过氧化钠与水反应成1mol氧气转移4mol电子

D．工业上冶炼铝时加入冰晶石的作用是降低氧化铝的熔融温度

【考点】有机物的结构和性质；金属冶炼的一般原理；钠的重要化合物．【专题】元素及其化合物；有机化学基础．

【分析】A．分子式为C3H6O的有机化合物可为丙酮或丙醛等； B．石墨变成金刚石为化学变化；

C．过氧化钠与水反应时，氧元素的价态一半由﹣1价变为0价，一半降为﹣2价；

D．氧化铝熔点高，加入冰晶石可降低熔点．

【解答】解：A．分子式为C3H6O的有机化合物可为丙酮或丙醛等，其中丙醛具有还原性，被与银氨溶液发生氧化还原反应，故A错误； B．石墨变成金刚石为化学变化，故B错误；

C．过氧化钠与水反应时，氧元素的价态由﹣1价变为0价，一半降为﹣2价，故当生成1mol氧气时转移0.2mol电子即2mol，故C错误；

D．氧化铝熔点高，加入冰晶石可降低熔点，故D正确．故选D．

【点评】本题考查较为综合，涉及有机物的结构和性质、同素异形体的转变、氧化还原反应以及金属的冶炼，为高考常见题型，侧重于学生的分析能力的考查，难度不大，注意相关基础知识的积累．

4．利用铝热反应可以焊接钢轨．下列说法正确的是（） A．铝、氧化铝中铝元素微粒的半径r（Al3+）＜r（Al） B．工业上可用铝热反应的方法提取镁 C．在铝热反应中化学能全部转化为光能

D．在铝热反应中铁的还原性大于铝的还原性

【考点】探究铝热反应；铝的化学性质；镁、铝的重要化合物．【专题】元素及其化合物．

【分析】A．电子层越多，微粒半径越大，据此判断r（Al3+）、r（Al）的大小；

B．镁的活泼性大于Al，无法通过铝热反应获得镁； C．铝热反应中化学能转化成热能、光能等； D．铝热反应中，置换出的金属的还原性必须小于铝．

【解答】解：A．铝离子含有2个电子层，铝原子含有3个电子层，则微粒的半径大小为：r（Al3+）＜r（Al），故A正确；

B．由于铝的还原性需要铝，无法通过铝热反应提取镁，工业上通常采用电解熔融氯化镁的方法获得镁，故B错误；

C．在铝热反应中，化学能除了转化成光能，还转化为热能等能量，故C错误；

D．铝热反应中，被置换出的金属的还原性必须小于Al的，如铁的还原性小于铝的还原性，故D错误；故选A．

【点评】本题考查了铝热反应原理及其应用，题目难度中等，明确铝热反应原理为解答关键，注意掌握铝热反应条件及能量变化情况，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．

B．原子半径由大到小的顺序：r（W）＞r（X）＞r（Y）＞r（Z） C．元素非金属性由强到弱的顺序：X、Y、W

D．元素的简单气态氢化物的稳定性由强到弱的顺序：Y、X、W 【考点】原子结构与元素周期律的关系．【专题】化学键与晶体结构．

【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，X元素的单质可在自然界中形成最硬的矿石，该矿石为金刚石，则X为C元素，Z元素的氧化物可做耐高温材料且其最高价氧化物的水化物是难溶于水的碱性物质，则Z为Mg元素，Y原子最外层有6个电子，而且原子序数比Mg小，则Y为O元素，W与C同主族，则W为Si元素，据此解答．

【解答】解：短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，X元素的单质可在自然界中形成最硬的矿石，该矿石为金刚石，则X为C元素，Z元素的氧化物可做耐高温材料且Y原子最外层有6个电其最高价氧化物的水化物是难溶于水的碱性物质，则Z为Mg元素，子，而且原子序数比Mg小，则Y为O元素，W与C同主族，则W为Si元素，

A．原子最外层电子数由少到多的顺序：Z＜W=X＜Y，故A错误；

B．同周期自左而右原子半径减小，同主族从上到下原子半径增大，则原子半径由大到小的顺序：r（Z）＞r（W）＞r（X）＞r（Y），故B错误；

C．X为碳元素，Y为O元素，W为Si元素，则元素非金属性由强到弱的顺序：Y、X、W，故C错误；

D．元素的非金属性越强，其氢化物的稳定性越强，非金属性：O＞C＞Si，则气态氢化物的稳定性由强到弱的顺序：Y、X、W，故D正确；故选D．

【点评】本题考查结构性质位置关系应用，题目难度中等，正确推断各元素为解答关键，注意熟练掌握元素周期表结构、元素周期律内容，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．

D．水电离的c（H+）=1×10﹣13molL﹣1的溶液中：K+、Na+、I﹣、SO42﹣ 【考点】离子共存问题．【专题】离子反应专题．

【分析】A．氢氧化钡与铵根离子、碳酸氢根离子反应；

B．使甲基橙变红色的溶液中存在大量氢离子，根离子在酸性条件下能够氧化亚铁离子；

C．铁离子与苯酚发生反应；

D．水电离的c（H+）=1×10﹣13molL﹣1的溶液为酸性或碱性溶液，四种离子之间不反应，都不与离子和应该离子反应．

【解答】解：A．Ba（OH）2与NH4+、HCO3﹣发生反应，在溶液中不能大量共存，故A错误；

B．使甲基橙变红色的溶液为酸性溶液，Fe2+、NO3﹣在酸性条件下发生氧化还原反应，在溶液中不能大量共存，故B错误；

C．Fe3+与苯酚反应，在溶液中不能大量共存，故C错误；

D．水电离的c（H+）=1×10﹣13molL﹣1的溶液中存在大量氢离子或氢氧根离子，K+、Na+、I

﹣

、SO42﹣之间不反应，都不与氢离子、氢氧根离子反应，在溶液中能够大量共存，故D正

确；故选D．

【点评】本题考查离子共存，为高考的高频题，题目难度中等，注意明确离子不能大量共存的一般情况：能发生复分解反应的离子之间；能发生氧化还原反应的离子之间等；还应该注意题目所隐含的条件，如：溶液的酸碱性，据此来判断溶液中是否有大量的 H+或OH﹣；溶液的具体反应条件，如“氧化还原反应”、“加入铝粉产生氢气”；是“可能”共存，还是“一定”共存等．

7．下列实验操作正确的（）

A．用装置甲组装铜锌原电池

B．用装置乙比较NaHCO3和Na2CO3的热稳定性

C．配制1L0.010molL﹣1的纯碱溶液时用精度为0.1g的天平秤取1.06gNa2CO3 D．中和滴定时，锥形瓶用蒸馏水清洗2次后不烘干就盛放一定量的待测稀盐酸

【考点】电解原理；原电池和电解池的工作原理；钠的重要化合物．【专题】电化学专题；元素及其化合物．

【分析】A．含有盐桥的原电池中，金属电极与其相对应的电解质溶液中含有相同的金属元素；

B、NaHCO3比Na2CO3的热稳定性差，可以将碳酸钠放在外边的试管中，让其接触较高的温度；

C、用精度为0.1g的天平不能秤取1.06gNa2CO3；

D、中和滴定时，锥形瓶中是否含有蒸馏水不会影响实验结果．

【解答】解：A．含有盐桥的原电池中，金属电极与其相对应的电解质溶液中含有相同的金属元素，所以锌、Cu电极应该互换，否则不能产生电流，故A错误；

B、NaHCO3比Na2CO3的热稳定性差，可以将碳酸钠放在外边的试管中，让其接触较高的温度，看其是否分解，所以用装置乙比较NaHCO3和Na2CO3的热稳定性时，应该将两种固体调换，故B错误；

C、配制1L0.010molL﹣1的纯碱溶液时用精度为0.1g的天平秤取大约1.1gNa2CO3，用精度为0.1g的天平不能秤取1.06gNa2CO3，故C错误；

D、中和滴定时，锥形瓶中是否含有蒸馏水，不会影响待测液中溶质的物质的量，根据实验原理，锥形瓶中是否含有蒸馏水不会影响实验结果，故D正确．

故选D．

【点评】本题涉及盐桥原电池的构成、物质性质的检验实验设计、溶液的配置以及中和滴定实验的误差分析等知识，属于综合知识的考查，难度中等．

8．下列指定反应的离子方程式正确的是（）

A．用纯碱溶液溶解苯酚：CO32﹣+C6H5OH→C6H5O﹣+HCO3﹣

B．用强碱溶液吸收工业制取尾气：NO+NO2+2OH﹣═2NO3﹣+H2O C．用二氧化锰和浓盐酸反应制氯气：MNO2+4HCl（浓）

Mn2++2Cl﹣+Cl2↑+2H2O

D．向AlCl3溶液中滴加过量的氨水：Al3++4NH3H2O═AlO2﹣+4NH4++2H2O 【考点】离子方程式的书写．【专题】离子反应专题．

【分析】A．碳酸钠与苯酚反应生成苯酚钠和碳酸氢钠； B．原子个数不守恒；

C．氯化氢为强电解质，应拆成离子形式； D．不符合反应客观事实．

【解答】解：A．用纯碱溶液溶解苯酚，离子方程式：CO32﹣+C6H5OH→C6H5O﹣+HCO3﹣，故A正确；

B．用强碱溶液吸收工业制取尾气，离子方程式：NO+NO2+2OH﹣═NaNO2﹣+H2O，故B 错误；

Mn2++2Cl﹣

C．用二氧化锰和浓盐酸反应制氯气，离子方程式：MNO2+4H++2Cl﹣+Cl2↑+2H2O，故C错误；

D．向AlCl3溶液中滴加过量的氨水，离子方程式：Al3++3NH3H2O=Al（OH）3↓+3NH4+，故D错误；故选：A．

【点评】本题考查离子反应方程式的书写，明确发生的化学反应及离子反应方程式的书写方法即可解答，题目难度不大．

2PbSO4+2H2O，放电时，Pb为负极，

A．蓄电池放电时，每消耗0.1molPb，共生成0.1mol PbSO4 B．电解硫酸钠溶液时的阳极反应式为：4OH﹣﹣4e﹣=2H2O+O2↑ C．电解后，硫酸钠溶液中有晶体析出，但c（Na2SO4）会变小 D．蓄电池放电一段时间后其电解液中H2SO4的浓度、密度都变大【考点】原电池和电解池的工作原理．【专题】电化学专题．

【分析】铅蓄电池总反应为PbO2+Pb+2H2SO4

被氧化生成PbSO4，电极反应式为Pb﹣2e﹣+SO42﹣=PbSO4，正极反应为PbO2+2e+4H++SO42

﹣

=PbSO4+2H2O，充电为放电的逆反应，电解硫酸钠溶液实际上是电解水，以此解答该题．

【解答】解：A．放电时，根据PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O知，每消耗0.1molPb，共生成0.2molPbSO4，故A错误；

B．电解硫酸钠溶液时，阳极上氢氧根离子失电子生成氧气，则阳极的反应式为4OH﹣﹣4e=2H2O+O2↑，故B正确；

C．电解硫酸钠溶液实际上是电解水，水的质量减小，溶液的体积减小，则c（Na2SO4）增大，故C错误；

D．根据蓄电池放电时的反应可知，放电时消耗硫酸，则放电时电解液中H2SO4的浓度减小，溶液的密度减小，故D错误．故选B．

【点评】本题考查铅蓄电池，为高频考点，题目难度不大，注意电池的总反应式和电极反应式的书写，注意放电时溶液中硫酸浓度的变化．

10．下列各组物质中，不满足如图所示转化关系的是（反应条件略去，箭头表示一步转化）甲 A NH3

乙 Cl2

丙 N2

戊 H2

B C

SiO2

CO CuO

C Al（OH）3 NaOH溶液 NaAlO2溶液 CO2 D 乙醇乙酯（）

NaOH溶液乙醇

乙酸

A．A B．B C．C D．D

【考点】氯气的化学性质；氮气的化学性质；氨的化学性质．【专题】元素及其化合物．

【分析】根据反应甲+乙→丙+丁，丙+戊→甲分析，将四个选项中的各物质代入，结合物质的性质判断这两个反应是否能发生，如果能发生，则正确，否则错误．

【解答】解：A．8NH3+3Cl2═6NH4Cl+N2，3H2+N2⇌2NH3，能实现转化，故A不选；

B．SiO2+2C

Si+2CO↑，CO+CuO

Cu+CO2，不能实现转化，故B选；

C．Al（OH）3+NaOH=NaAlO2+2H2O，NaAlO2+CO2+2H2O=Al（OH）3↓+NaHCO3 ，能实现转化，故C不选； D．CH3COOCH2CH3+H2O

CH3CH2OH+CH3COOH，乙醇和乙酸发生酯化反应生成

CH3COOCH2CH3+H2O，能实现

乙酸乙酯和水，化学反应为CH3CH2OH+CH3COOH转化，故D不选；故选B．

【点评】本题考查物质之间的化学反应，明确物质的性质是解本题关键，注意碳和二氧化硅反应生成硅和一氧化碳为制取粗硅的反应，为易错点，题目难度不大．

二、选择题（共5小题，每小题3分，满分15分） 11．下列实验室除杂所用试剂和操作均合理的是（）选项

物质（括号中为杂质）

除杂试剂操作

A B C D A．A

铁器（植物油） BaCO3（BaSO KNO3（NaCl） HCl（Cl2） B．B

热纯碱溶液）饱和碳酸钠溶液

水饱和食盐水 C．C

洗涤搅拌、过滤蒸发结晶洗气 D．D

【考点】物质的分离、提纯的基本方法选择与应用．【专题】物质的分离提纯和鉴别．【分析】A．热纯碱可促进油的水解；

B．碳酸钡、硫酸钡均不溶于碳酸钠，但硫酸钡平衡发生移动； C．二者均溶于水；

D．HCl极易溶于水．

【解答】解：A．热纯碱可促进油的水解，洗涤可除杂，故A正确；

B．碳酸钡、硫酸钡均不溶于碳酸钠，但硫酸钡平衡可正向移动，则饱和碳酸钠溶液能除杂，故B正确；

C．二者均溶于水，蒸发结晶不能除杂，应利用冷却结晶法分离，故C错误； D．HCl极易溶于水，将原物质除去，不能除杂，故D错误；故选AB．

【点评】本题考查混合物分离提纯，为高频考点，把握物质的性质、性质差异及混合物分离方法为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，题目难度不大．

12．双氢青蒿素治疟疾疗效是青蒿素的10倍．一定条件下，由青蒿素合成双氢青蒿素示意

如下：

下列关于叙述不正确的是（）

A．青蒿素分子中治疗疟疾的活性基团是过氧基 B．双氢青蒿素分子比青蒿素分子多1个手性碳原子 C．理论上每摩尔青蒿素水解需要消耗1molNaOH

D．每摩尔双氢青蒿素可以与1molNaHCO3反应生成1molCO2

【考点】有机物的结构和性质．【专题】有机物的化学性质及推断．【分析】A．过氧基具有强氧化性；

B．青蒿素手性碳原子如，所以有7个；双氢青蒿素分子内含有8个

手性碳原子；

C．青蒿素水解含有酯基，可在碱性条件下水解； D．双氢青蒿素与碳酸氢钠不反应．

【解答】解：A．过氧基具有强氧化性，可用于杀菌消毒，故A正确；

B．青蒿素手性碳原子如，所以有7个；双氢青蒿素分子内含有8个

手性碳原子，比青蒿素中多连接羟基的碳原子，故B正确；

C．青蒿素水解含有酯基，可在碱性条件下水解，水解需要消耗1molNaOH，故C正确；

D．双氢青蒿素与碳酸氢钠不反应，故D错误．故选D．

【点评】本题考查有机物结构和性质，为高频考点，侧重考查学生分析判断能力，难点是判断手性碳原子个数，题目难度中等．

13．下列有关说法正确的是（）

A．马口铁（镀锡铁皮）镀层破损后铁仍不易腐蚀 B．CH3Cl（g）+Cl2（g）

CH2Cl2（l）+HCl（g）能自发进行，则该反应的△H＞0

C．MnS悬浊液中滴加少量CuSO4溶液可生成CuS沉淀，则Ksp（CuS）＜Ksp（MnS）

D．合成氨生产中将NH3液化分离，一定能加快正反应速率，提高H2的转化率

【考点】金属的电化学腐蚀与防护；反应热和焓变；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质．

【分析】A、镀锡铁形成原电池反应时，铁做负极被腐蚀； B、根据反应自发进行的判据△H﹣T△S＜0来判断；

C、Ksp反映物质的溶解程度，沉淀向着Ksp更小的物质转化； D、减小生成物的浓度会使得平衡正向移动，减小反应的速率．

【解答】解：A、镀锡铁镀层破损后在电解质溶液中形成原电池时铁做负极，容易被腐蚀，故A错误；

B、该反应的△S＜0，根据反应自发进行的判据△H﹣T△S＜0，则该反应的△H＜0．故B错误；

C、沉淀向着Ksp更小的物质转化，当MnS悬浊液中滴加少量CuSO4溶液可生成CuS沉淀，则Ksp（CuS）＜Ksp（MnS），故C正确；

D、合成氨生产中将NH3液化分离，降低正反应速率，提高H2的转化率，故D错误．故选C．

【点评】本题涉及金属的腐蚀和防护、化学反应的方向、速率和平衡以及沉淀的转化等知识，属于综合知识的考查，难度不大．

14．常温下，下列有关叙述正确的是（）

A．向0.1mol﹣1LNa2CO3溶液中通入适量CO2气体后：c（Na+）=2[c（HCO3﹣）+c（CO32﹣）+c（H

CO3）]

B．在pH=8的NaB溶液中：c（Na+）﹣c（B﹣）=9.9×10﹣7molL﹣1

C．在0.1molL﹣1NaHSO3溶液中通入少量NH3气体后：c（Na+）+c（H+）=c（HSO﹣3）+2c（SO32﹣）

D．在0.1molL﹣1的氯化铵溶液中：c（Cl﹣）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH﹣）

【考点】离子浓度大小的比较．【专题】盐类的水解专题．

【分析】A．通入适量二氧化碳，反应后溶质为碳酸钠和碳酸氢钠的混合物，根据物料守恒判断；

B．pH=8的溶液中，常温下c（H+）=1×10﹣8molL﹣1，根据NaB溶液的电荷守恒判断；

C．根据混合液中的电荷守恒判断；

D．铵根离子部分水解，溶液呈酸性，结合电荷守恒判断各离子浓度大小．

【解答】解：A．向0.1mol﹣1LNa2CO3溶液中通入适量CO2气体后，溶质为碳酸钠和碳酸c+c+c氢钠或碳酸氢钠溶液，根据物料守恒可知：（Na+）＜2[c（HCO3﹣）（CO32﹣）（H2CO3）]，故A错误；

B．常温下在pH=8的NaB溶液中，c（H+）=1×10﹣8molL﹣1，c（OH﹣）=1×10﹣6molL﹣1，根据电荷守恒可知：c（Na+）﹣c（B﹣）=c（OH﹣）﹣c（H+）=9.9×10﹣7molL﹣1，故B正确；

C．在0.1molL﹣1NaHSO3溶液中通入少量NH3气体后，反应生成硫酸钠、硫酸铵，根据电荷守恒可知：c（Na+）+c（H+）+c（NH4+）=c（HSO3﹣）+2c（SO32﹣）+c（OH﹣），由于c（NH4+）不一定等于c（OH﹣），则无法判断c（Na+）+c（H+）与c（HSO﹣3）+2c（SO32

﹣

）的大小，故C错误；

D．在0.1molL﹣1的氯化铵溶液中，铵根离子部分水解，溶液显示酸性，则：c（Cl﹣）＞c（NH4+）、c（H+）＞c（OH﹣），溶液中离子浓度大小为：c（Cl﹣）＞c（NH4+）＞c（H+）＞c（OH﹣），故D正确；故选BD．

【点评】本题考查了离子浓度大小比较，题目难度中等，明确反应后溶质组成为解答关键，注意掌握大好河山、物料守恒及盐的水解原理的含义及应用方法，试题培养了学生的灵活应用能力．

15．TK时，向2.0L恒容器密闭容器中充入0.10molCOCl2，反应COCOl2（g）⇌Cl2（g）+CO（g），经过一段时间后到达平衡．反应过程中测定的部分数据见下表：

t/s 0 2 0.030

4 0.039

6 0.040

8 0.040

n（Cl2）/mol 0

下列说法正确的是（）

A．保持其他条件不变，升高温度，平衡时c（Cl2）=0.022molL﹣1，则反应的△H＜0

B．反应在前2s的平均速率v（CO）=0.015molL﹣1S﹣1

C．保持其他条件不变，起始向容器中充入0.12molCOCl2和0.060molCl2、0.060 molCO，反应达到平衡前的速率：v正＜v逆

D．保持其他条件不变，起始向容器中充入0.10molCl2和0.08molCO，达到平衡时，Cl2的转化小于60%

【考点】化学平衡的计算．【专题】化学平衡计算．

【分析】A．由表中数据可知，平衡时n（Cl2）=0.04mol，保持其他条件不变，升高温度，平衡时c（Cl2）=0.022 mol/L，则n′（Cl2）=0.044mol＞0.04mol，可知平衡正向移动，升高温度平衡向吸热反应方向移动；

B．由表中数据可知2s内，△n（Cl2）=0.03mol，根据v=计算v（Cl2）；

C．计算平衡时各组分物质的量浓度，根据K=计算平衡常数，再计

算浓度商（Qc），若K＞Qc，反应向正反应方向进行，若K＜Qc，反应向逆反应方向进行，若K=Qc，处于平衡状态；

D．原平衡等效为在原平衡的基础上加入0.08mol CO，平衡逆向移动，平衡时氯气的物质的量小于0.4mol，则参加反应的Cl2的物质的量小于0.6mol．

【解答】解：由表中数据可知，平衡时n（Cl2）=0.04mol，保持其他条件不变，升高温度，平衡时c（Cl2）=0.022 mol/L，则n′（Cl2）=0.022 mol/L×2L=0.044mol＞0.04mol，可知平衡正向移动，升高温度平衡向吸热反应方向移动，正反应为吸热反应，即△H＞O，故A错误；

=0.0075mol/（Ls），

B．由表中数据可知2s内，△n（Cl2）=0.03mol，则v（Cl2）=故B错误；

C．6s处于平衡状态，则：

COCOl2（g）⇌Cl2（g）+CO（g）开始（mol/L）：0.05 0 0 变化（mol/L）：0.03 0.03 0.03 平衡（mol/L）：0.02 0.03 0.03 所以平衡常数K=

=0.045．

起始向容器中充入0.12molCOCl2和0.06molCl2、0.06 molCO，起始时COCl2的浓度为0.06mol/L、Cl2的浓度为0.03mol/L、CO的浓度为0.03mol/L，浓度商Qc=

=0.015

＜K=0.2045，说明平衡向正反应方向移动，反应达平衡前v（正）＞v（逆），故C正确；

D．原平衡等效为在原平衡的基础上加入0.08mol CO，平衡逆向移动，平衡时氯气的物质的量小于0.4mol，则参加反应的Cl2的物质的量小于0.6mol，则达到平衡时Cl2的转化小于60%，故D正确．故选CD．

【点评】本题考查化学平衡计算、平衡常数应用、平衡移动、等效平衡等，难度中等，注意D中使用等效平衡思想分析，使问题简单化，也可以根据平衡常数计算，但比较麻烦．

三、解答题（共5小题，满分63分） 16．氯气是重要的化工原料．

（1）工业上常用电解饱和食盐水法生产氯气，写出发生反应的化学方程式： 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑ ．

（2）工业上常用石灰乳和氯气反应制取漂白粉，化学反应方程式是 Ca（OH）

2+2Cl2═CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O ．部分流程如图所示，其主要设备是氯化塔，塔从上到下分四层．将含有3%～6%水分的熟石灰从塔顶喷洒而入，氯气从塔的最底层通入，这样加科的目的是增大反应物间的接触面积，使反应充分进行； °

（3）某科研小组在实验室用较浓的KOH溶液直接吸收氯气，研究发现反应进行一段时间后开始出现KClO3并逐渐增多，产生KClO3的离子方程式是 6OH﹣+3Cl2=5Cl﹣+ClO3﹣

+3H2O ，其原因可能是反应放热使温度升高所致，由此可知（2）中氯化塔设计为四层是为了减少生产中类似副反应的发生．

【考点】氯气的化学性质．【专题】卤族元素．

2NaCl+2H2O【分析】（1）工业用电解饱和食盐水的方法制备氯气，反应方程式为：2NaOH+H2↑+Cl2↑；

（2）用熟石灰和氯气反应制取漂白粉，反应生成氯化钙、次氯酸钙、水；含有3%～6%水分的熟石灰从塔顶喷洒而入，氯气从塔的最底层通入时接触面积增大；

（3）较浓的KOH溶液直接吸收氯气，生成KCl、KClO3、水，该反应与温度有关．

【解答】解：（1）工业用电解饱和食盐水的方法制备氯气，电解饱和食盐水反应生成NaOH、H2、Cl2，该反应为2NaCl+2H2O

2NaOH+H2↑+Cl2↑，

故答案为：电解饱和食盐水；2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑；

（2）氯气通入石灰乳[Ca（OH）2]制取漂白粉，反应生成CaCl2、Ca（ClO）2、H2O，该反应为Ca（OH）2+2Cl2═CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O，含有3%～6%水分的熟石灰从塔顶喷洒而入，氯气从塔的最底层通入时接触面积增大，使反应充分进行，

故答案为：Ca（OH）2+2Cl2═CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O；增大反应物间的接触面积，使反应充分进行；

（3）较浓的KOH溶液直接吸收氯气，生成KCl、KClO3、水，离子反应为6OH﹣+3Cl2=5Cl

﹣

+ClO3﹣+3H2O，发生该反应是因反应放热使温度升高所致，故答案为：6OH﹣+3Cl2=5Cl﹣

+ClO3﹣+3H2O；反应放热使温度升高所致．

【点评】本题考查氯气的性质及化学反应方程式的书写，为高频考点，明确反应物与生成物即可解答，题目较简单，注意相关基础知识的积累．

（1）B的含氧官能团名称为羟基、酯基．

（2）A的核磁共振氢谱有 5 个峰：写出同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式

．

①与A分子含氧官能团的种类和数目一致 ②该分子的结构简式中不含甲基．

CH2COOH（3）写出A在一定条件下发生消去反应的化学方程式： HOOCCH（OH）HOOCCH=CHCOOH+H2O ．

（4）写出2分子A在一定条件下生成1个六元环酯的化学方程式： 2HOOCCH（OH）

CH2COOH+2H2O ；

（5）试设计由丁二烯合成A的路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：

【考点】有机物的推断．【专题】有机推断．

【分析】A仅含碳、氢、氧三种元素，既可以与乙醇发生酯化反应，又可以与乙酸发生酯化反应，注意A分子中含有羧基、羟基，测得A与乙醇完全酯化所得有机物B的相对分子质量为190，A的相对分子质量为134，设A分子中羧基数目为x，则134+46x=190+18x，解得x=2，A分子有一个手性碳原子，至少含有4个碳原子，去掉2个羧基、1个羟基、2个碳原子剩余总相对原子质量质量为134﹣45×2﹣17﹣12×2=3，故还含有3个H原子，则A的结构简式为：

，则B为

，

（5）丁二烯合成A，先与溴发生1，4﹣加成生成1，4﹣二溴﹣2﹣丁烯，再再氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，再与HBr发生加成反应生成HOCH2CH2CH（Br）CH2OH，再氧化生成HOOCCH2CH（Br）COOH，最后在酸性条件下发生分解反应生成A．

【解答】解：A仅含碳、氢、氧三种元素，既可以与乙醇发生酯化反应，又可以与乙酸发生酯化反应，注意A分子中含有羧基、羟基，测得A与乙醇完全酯化所得有机物B的相对分子质量为190，A的相对分子质量为134，设A分子中羧基数目为x，则134+46x=190+18x，解得x=2，A分子有一个手性碳原子，至少含有4个碳原子，去掉2个羧基、1个羟基、2个碳原子剩余总相对原子质量质量为134﹣45×2﹣17﹣12×2=3，故还含有3个H原子，则A的结构简式为：

，则B为

，

（1）B为酯基；（2）A为

，B的含氧官能团名称为羟基、酯基，故答案为：羟基；

，核磁共振氢谱有5个峰；若官能团的种类和数目不变且仍

无甲基，则A的同分异构体的结构简式为

5；，故答案为：

；

（3）A中含有醇羟基，且连接醇羟基碳原子相邻碳原子上含有氢原子，所以A在一定条件下发生消去反应的化学方程式：HOOCCH（OH）CH2COOHHOOCCH=CHCOOH+H2O，

故答案为：HOOCCH（OH）CH2COOH

HOOCCH=CHCOOH+H2O；

（4）2分子A在一定条件下生成1个六元环酯的化学方程式：2HOOCCH（OH）

CH2COOH+2H2O，

故答案为：2HOOCCH（OH）CH2COOH

+2H2O；

（5）丁二烯合成A，先与溴发生1，4﹣加成生成1，4﹣二溴﹣2﹣丁烯，再再氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，再与HBr发生加成反应生成HOCH2CH2CH（Br）CH2OH，再氧化生成HOOCCH2CH（Br）COOH，最后在酸性条件下发生分解反应生成A，丁二烯合成A的路线流程图为：

，

故答案为：

．

【点评】本题考查有机物推断和合成，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识综合应用能力，正确推断AB物质结构简式是解本题关键，难点是有机合成路线设计，熟练掌握常见有机物官能团及其性质、常见有机反应类型，题目难度中等．

18．KMnO4是一种用途广泛的氧化剂，可由软锰矿（主要成分为MnO2）通过下列方法制备：

①软锰矿与过量KOH、KClO3固体熔融生成K2MnO4；

②溶解、过滤后将滤液酸化，使K2MnO4完全转化为MnO2和KMnO4； ③滤去MnO2，将滤液浓缩、结晶得到深紫色的KMnO4产品．

（1）KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂，其消毒机理与下列物质相似的是 BD （填序号）

A．75%酒精 B．双氧水 C．苯酚 D．84消毒液（NaClO溶液）

（2）溶液酸化时，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4的离子方程式是 3MnO42﹣+4H+═MnO2↓+2MnO4﹣+2H2O ；

（3）测定KMnO4产品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定．

①配制250mL0.1molL﹣1标准Na2S2O3溶液，需准确称取Na2S2O3固体的质量为 3.950 g；

（有关离子方程式为：MnO4﹣+S2O32﹣+H+﹣﹣﹣SO42﹣+Mn2++H2O 未配平）【考点】探究物质的组成或测量物质的含量．【专题】无机实验综合．

【分析】（1）高锰酸钾稀溶液是一种常用的消毒剂，是由于高锰酸钾具有强氧化性；

（2）K2MnO4在酸性条件下全转变为MnO2和KMnO4，同时生成水，根据电子转移守恒、电荷守恒、原子守恒配平；

（3）①根据n=cV计算的物质的量，再根据m=nM计算Na2S2O3的质量；

②发生反应：8MnO4﹣+5S2O32﹣+14H+=10SO42﹣+8Mn2++7H2O，结合方程式计算．

【解答】解：（1）高锰酸钾稀溶液是一种常用的消毒剂，是由于高锰酸钾具有强氧化性，其消毒机理与双氧水、84消毒液相同，故选：BD；

（2）滤液酸化后，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4，则反应离子方程式为3MnO42﹣+4H+═MnO2↓+2MnO4﹣+2H2O，

故答案为：3MnO42﹣+4H+═MnO2↓+2MnO4﹣+2H2O；（3）①n（Na2S2O3）=0.100molL﹣1×0.25L=0.025mol， m（Na2S2O3）=0.025mol×158g/mol=3.950g，故答案为：3.950；

②由反应方程式：8MnO4﹣+5S2O32﹣+14H+=10SO42﹣+8Mn2++7H2O，可知n（KMnO4）=n（S2O32﹣）=×0.100 molL﹣1×20.00×10﹣3 L=3.20×10﹣3mol，所以m（KMnO4）=3.20×10﹣3mol×158g/mol=0.5056g KMnO4产品的纯度为：

×100%=84.27%；

答：该KMnO4产品的纯度为：84.27%．

【点评】本题考查物质制备、物质含量测定、化学方程式计算、氧化还原反应等，注意对基础知识的理解掌握．

已知：①MnO2能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫； ②[Cu（NH3）4]SO4常温稳定，在热水中会分解生成NH3；

③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围如下表所示（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0molL﹣1计算）： Fe3+ Mn 2+ Cu 2+

沉淀完全的pH 3.2 9.8 6.4

开始沉淀的pH 1.1 8.3 4.4

（1）酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有粉碎矿石、升高温度（或适当增加酸的浓度或搅拌）（任写一点）；

（2）调节浸出液pH的范围为 3.2≤PH＜4.4 ，其目的是使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去；

（3）本工艺中可循环使用的物质是 NH3 （写化学式）．

（4）在该工艺的“加热驱氨”环节，若加热的温度较低或过高，都将造成碱式碳酸铜产量减少的结果；

（5）碳酸锰在一定条件下可得硫酸锰溶液，试根据如下曲线图示图，现由硫酸锰溶液制备MnSO4H2O的实验方案为蒸发、结晶温度高于40℃，趁热过滤，用酒精洗涤，低温干燥．

（6）用标准BaCl2溶液测定样品中MnSO4H2O质量分数时，发现样品纯度大于100%（测定过程中产生的误差可忽略），其可能原因有混有硫酸盐杂质或者部分晶体失去结晶水（任写一种）．

【考点】物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．【专题】物质的分离提纯和鉴别．

【分析】辉铜矿主要成分为Cu2S，软锰矿主要成分MnO2，都含少量Fe2O3、SiO2等杂质，加入稀硫酸浸取，过滤得到SiO2、单质S，滤液中含有Fe3+、Mn2+、Cu2+，用氨水调节溶液pH使铁离子转化为氢氧化铁过滤除去，不会引入新杂质，滤液中加入碳酸氢铵和氨水，使锰离子转化为碳酸锰，碳酸锰再与硫酸反应，经过蒸发结晶得到硫酸锰晶体．过滤得到滤液赶出的氨气可以循环使用，同时得到碱式碳酸铜．

（1）矿石颗粒大小影响反应速率，温度升高反应加快，搅拌也可以提高浸取率；

（2）调节溶液pH目的是除去Fe3+离子，Cu2+、Mn2+不能沉淀；（3）氨气可以循环利用；

（4）温度过高，碱式碳酸铜为分解，温度过低，会有较多的[Cu（NH3）4]SO4存在；

（5）低于40℃结晶析出MnSO4．5H2O，高于40℃结晶析出MnSO4．H2O，趁热过滤，用酒精洗涤，减少溶解损失，在低温下干燥，防止失去结晶水；

（6）可能洗涤不干净，混有硫酸盐，或者部分晶体失去结晶水等．

【解答】解：辉铜矿主要成分为Cu2S，软锰矿主要成分MnO2，都含少量Fe2O3、SiO2等杂质，加入稀硫酸浸取，过滤得到SiO2、单质S，滤液中含有Fe3+、Mn2+、Cu2+，用氨水调节溶液pH使铁离子转化为氢氧化铁过滤除去，不会引入新杂质，滤液中加入碳酸氢铵和氨水，使锰离子转化为碳酸锰，碳酸锰再与硫酸反应，经过蒸发结晶得到硫酸锰晶体．过滤得到滤液赶出的氨气可以循环使用，同时得到碱式碳酸铜．

（1）酸浸时，通过粉碎矿石或者升高温度或者进行搅拌或都增加酸的浓度，都可以提高浸取速率，

故答案为：粉碎矿石、升高温度（或适当增加酸的浓度或搅拌）；

（2）调节溶液pH目的是使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去，Cu2+、Mn2+不能沉淀，可以用氨水，不会引入新杂质，要除去滤液中的Fe3+离子，溶液pH=3.2使Fe3+离子完全沉淀，溶液pH=4.4时铜离子开始沉淀，故pH范围是3.2≤pH＜4.4，故答案为：3.2≤PH＜4.4；使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀而除去；（3）由上述分析可知，NH3可以循环利用，故答案为：NH3；

（4）温度过高，碱式碳酸铜为分解，温度过低，会有较多的[Cu（NH3）4]SO4存在，都将造成碱式碳酸铜产量减少，故答案为：碱式碳酸铜产量减少；

（5）低于40℃结晶析出MnSO4．5H2O，高于40℃结晶析出MnSO4．H2O，由硫酸锰溶液制备MnSO4H2O的实验方案为：蒸发、结晶温度高于40℃，趁热过滤，用酒精洗涤，低温干燥，

故答案为：蒸发、结晶温度高于40℃，趁热过滤，用酒精洗涤，低温干燥；

（6）可能洗涤不干净，混有硫酸盐杂质，或者部分晶体失去结晶水等，导致样品纯度大于100%，

故答案为：混有硫酸盐杂质或者部分晶体失去结晶水．

【点评】本题属于化学工艺流程题目，以物质制备为载体，考查物质分离提纯、实验条件控制、信息提取与迁移运用，关键是理解工艺流程，较好的考查学生分析能力、化学实验能力，难度中等．

20．常温下钛的化学活性很小，在较高温度下可与多种物质反应．

（1）工业上由金红色（含TiO2大于96%）为原料生产钛的流程如图1：

TiCl4+2CO ；

①沸腾氯化炉中发生的主要反应为 TiO2+2C+2Cl2②已知：Ti（s）+2Cl2（g）=TiCl4（l）△H=a kJmol﹣1；2Na（s）+Cl2（g）=2NaCl（s）△H=b kJmol﹣1；Na（s）=Na（l）△H=c kJmol﹣1；则：TiCl4（l）+4Na（l）=Ti（s）+4NaCl（s）△H= 2b﹣4c﹣a kJmol﹣1．

③TiCl4遇水强烈水解，写出其水解的化学方程式 TiCl4+4H2O=Ti（OH）4↓+4HCl↑或TiCl4+3H2O=H2TiO3↓+4HCl↑ ；

（2）TiO2直接电解法生产钛是一种较先进的方法，电解质为熔融的氯化钙，原理如图2所示，二氧化钛电极连接电源负极，该极电极反应为 TiO2+4e﹣=Ti+2O2﹣ ；但此法会产生有毒气体，为减少对环境的污染，在电池中加入固体氧离子隔膜（氧离子能顺利通过），将两极产物隔开，再将石墨改为金属陶瓷电极，并通入一种无毒的还原性气体，该气体是 H2 ；

TiI4（g），下列说法正确的

（3）海绵钛可用碘提纯，原理为：Ti（s）+2I2（g）是 CD ；

A．该反应正反应的△H＞0

B．在不同温度区域，TiI4的量保持不变

C．在提纯过程中，I2的作用是将粗钛从低温区转移到高温区 D．在提纯过程中，I2可循环利用．

【考点】制备实验方案的设计．【专题】制备实验综合．

【分析】（1）①根据沸腾炉中流程可知反应物为氯气、碳和TiO2，反应生成TiCl4和一氧化碳，依据在守恒配平书写；

②将已知方程式换算成目标方程式，焓变进行相应的改变，结合盖斯定律计算得到；

③水解是结合水电离出的氢氧根离子或氢离子生成弱电解质的过程；（2）①阴极上得电子发生还原反应；

②阴极上加入的物质应该具有还原性，反应后的生成物没有污染；（3）A、根据反应物和生成物的能量变化确定焓变；

B、根据温度判断，在不同温度区域，TiI4的量是否发生改变； C、温度不同，反应方程式不同，产物不同

D、在提纯过程中，根据反应确定I2的量是否变化．

【解答】解：（1）①沸腾炉中流程可知反应物为氯气、碳和TiO2，反应生成TiCl4和一氧化碳，反应的化学方程式为：TiO2+2C+2Cl2故答案为：TiO2+2C+2Cl2

TiCl4+2CO；

TiCl4+2CO，

②（I） Ti（s）+2Cl2（g）=TiCl4（l）△H=a kJ/mol；（II） 2Na（s）+Cl2（g）=2NaCl（s）△H=bkJ/mol；（III） Na（s）=Na（l）△H=ckJ/mol，

将方程式2（II）﹣（I）﹣4（III）得TiCl4（l）+4Na（l）=Ti（s）+4NaCl（s），△H=2b﹣4c﹣a；

故答案为：2b﹣4c﹣a；

③TiCl4遇水强烈水解，钛离子结合氢氧根离子形成氢氧化钛出的和氯化氢，反应进行彻底，反应的化学方程式TiCl4+4H2O⇌Ti（OH）4↓+4HCl↑或TiCl4+3H2O=H2TiO3↓+4HCl↑，

故答案为：TiCl4+4H2O=Ti（OH）4↓+4HCl↑或TiCl4+3H2O=H2TiO3↓+4HCl↑；

（2）电解时，阴极上得电子发生还原反应，所以二氧化钛得电子生成钛和氧离子，和电源负极相连；电极反应式为TiO2+4e﹣=Ti+2O2﹣，阴极上加入的物质应该具有还原性且是气体，反应后的生成物没有污染，水没有污染，所以该气体是氢气，故答案为：负；TiO2+4e﹣=Ti+2O2﹣；H2；

（3）A、大多数混合反应是放热反应，该反应的正反应也是放热反应，则该反应正反应的△H＜0，故A错误；

B、高于400℃，钛和氯气反应生成四氯化钛，在1250℃四氯化钛分解，所以在不同温度区域，TiI4的量不同，故B错误；

C、在提纯过程中，高于400℃，碘和钛反应生成四氯化钛，在1250℃四氯化钛分解生成碘和钛，所以I2的作用是将粗钛从低温区转移到高温区，故C正确；

D、在提纯过程中，高于400℃，碘和钛反应生成四氯化钛，在1250℃四氯化钛分解生成碘和钛，所以I2的量不变，可以循环利用，故D正确；故选CD．

【点评】本题考查了金属的冶炼、电极反应式的书写、热化学反应等知识点，注意焓变的有关计算、电极反应式的书写是高考的热点，应重点掌握，题目难度中等．

《物质结构与性质》

（1）下列说法正确的是 A （填序号）． A．元素电负性由大到小的顺序为O＞N＞C B．一个乙烯分子含2个π键和4个σ键

C．氯化钠和氯化铯晶体中氯离子的配位数相同 D．第一电离能的大小为Al＞Mg＞Na

（2）根据等电子体原理，羰基硫（OCS）分子的结构式为 O=C=S ；光气（COCl2）各原子最外层都满足8电子稳定结构，则光气分子的空间构型为平面三角形（用文字描述）；

（3）Cu2+基态的电子排布式为 1s22s22p63s23p63d9 ；向硫酸铜溶液中加入过量氨水，然后加入适量乙醇，溶液中会析出深蓝色的[Cu（NH3）4]SO4晶体，硫酸根离子中硫原子的杂

化方式为 sp3 ；不考虑空间构型，其内界结构可用示意图表示为

．

【考点】判断简单分子或离子的构型；元素电离能、电负性的含义及应用；原子轨道杂化方式及杂化类型判断．

【专题】元素周期律与元素周期表专题；化学键与晶体结构．【分析】（1）A．同周期自左而右电负性增大；

B．单键中含有1个σ键，双键中含有1个σ键和1个π键；

C．氯化钠晶体中氯离子配位数为6、氯化铯晶体中氯离子的配位数为8；

D．镁的3s轨道是全充满，能量低比较稳定，第一电离能高于同周期相邻元素；

（2）羰基硫（OCS）与CO2为等电子体，具有CO2分子结构；

C原子与氯原子之间形成C﹣Cl单键，光气（COCl2）各原子最外层都满足8电子稳定结构，C原子与O原子之间形成C=O双键，光气分子的结构式是sp2杂化成键；

，分子中C原子采取

（3）根据Cu的电子排布式书写Cu2+离子的电子排布式，注意原子形成离子先失去高能层中高能级电子；

根据SO42﹣中心原子含有的共价键个数与孤电子对个数之和确定其空间构型和杂化方式；

Cu2+提供空轨道，N原子提供孤对电子，Cu2+与NH3分子之间形成配位键．

【解答】解：（1）A．同周期自左而右电负性增大，故电负性O＞N＞C，故A正确；

B．乙烯的结构式为

，分子中含有一个双键和4个单键，所以乙烯分子中含有

一个双键和4个单键，则含有5个σ键和1个π键，故B错误；

C．氯化钠晶体中氯离子配位数为6、氯化铯晶体中氯离子的配位数为8，故D错误；

D．镁的3s能级有2个电子，轨道是全充满，能量低比较稳定，Na、Mg、Al属于同一周期元素且原子序数依次增大，其第一电离能随着原子序数的增大而增大，但第ⅡA元素的第一电离能大于第ⅢA族的，故第一电离能Mg＞Al＞Na，故D错误；故选：A；

（2）羰基硫（OCS）与CO2为等电子体，具有CO2分子结构，故羰基硫（OCS）结构式为O=C=S，

C原子与氯原子之间形成C﹣Cl单键，光气（COCl2）各原子最外层都满足8电子稳定结构，C原子与O原子之间形成C=O双键，光气分子的结构式是

，碳原子成3个σ键，

杂化轨道数目为3，分子中C原子采取sp2杂化成键，故COCl2为平面三角形，

故答案为：O=C=S；平面三角形；

（3）Cu是29号元素，原子核外电子数为29，基态原子核外电子排布式为：

1s22s22p63s23p63d104s1，铜原子失去4s及3d上各一个电子形成Cu2+，故Cu2+离子的电子排布式为：1s22s22p63s23p63d9，

SO42﹣离子中含有4个σ键，没有孤电子对，所以其立体构型是正四面体，硫原子采取sp3杂化；

Cu2+提供空轨道，N原子提供孤对电子，Cu2+与NH3分子之间形成配位键，内界结构用示

意图表示为，

故答案为：1s22s22p63s23p63d9；sp3；

．

【点评】本题综合性较大，涉及电离能、电负性、晶胞结构、等电子体、杂化轨道、配位键、核外电子排布规律等，难度中等，注意等电子体中价层电子数相同的微粒具有相似的结构．

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