石榴籽化学成分研究

安徽农业科学．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎｈｕｉ　Ａｇｒｉ．Ｓｃｉ．２００６，３４（１２）：２６３５－２６３７　责任编辑陈娟责任校对范世群　石榴籽化学成分研究　闵勇１，张丽１，郭俊明１，古昆　，邱明华　（１．红河学院化学系，云南蒙自６６１１００；２．云南大学化学与材料ｆ　程学院应用化学系．云　南昆明６５００９１；３．中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用固家重点实验室，云南昆明６５０２０４）　摘要为研究石榴籽的化学成分采用硅胶凝胶柱色谱的方法从石榴籽中分离到８个化合物，通过核磁共振谱、质谱、旋光等波谱方　法鉴定为：罗汉松脂苷（Ｉ），牛蒡子苷（１Ｉ），２　，３Ｂ二羟基一１２－￣８坞索酸（ｍ），乌索酸（１＇ｖ），齐墩果酸（Ｖ），没食子酸（Ⅵ），ｐ塔甾　醇（Ⅶ），胡萝ｌ、苷（Ⅷ）。　关键词石榴籽；木脂素；三萜；甾体　中图分类号Ｑ９４６　文献标识码Ａ　文章编号０５１７—６６１ｌ（２００６）１２—２６３５—０３　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｐｕｎｉｃａ　Ｇｒａｎａｔｕｍ　ＭＩＮＹｏｎｇ　ｅｔ　ａｌ（ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙＤｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆＨｏｎｇｈｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｍｅｎｇｚｉ，Ｙｕｎｎａｎ　６６ｌｌ００）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｅｉｇｈｔ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅ　ｓｅｅｄｓ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ　ａｎｄ　Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０　ｃｏｌｕｍｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｔｈｅｓｅ　ｃ０ｍｏｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｉｆｅｄａｓｍａｔａｉｒｅｓｉｎｏｓｉｄｅ（Ｉ），ａｒｃｔｉｉｎ（ＩＩ），２　—ｈｙｄｒｏｘｙ－３［３－ｈｙｄｒｏｘｙｕｒｓ—ｌ２－ｅｎ－２８－ｏｉｃ　ａｃｉｄ（ｍ），ｕｒｓｏｌｉｃ　ａｃｉｄ（Ｉｖ）　ｏｌｅａｎｏｌｉｃ　ａｃｉｄ（Ｖ），ｇａｌｌｉｃ　ａｃｉｄ（ＶＩ）。［３－，ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（Ⅶ），ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（Ⅷ）．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　Ｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅ　ｓｅｅｄｓ；Ｌｉｇｎａｎｓ；Ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ；Ｓｔｅｒｏ｜ｓ　石榴（　ｎｉｃｏ　Ｇｒａｎａｔｕｍ１为石榴科植物，在我国主要分布　于陕西、云南、四川Ｉ、山东、安徽、广西等地。有研究表明，石　榴籽提取物含有蛋白质、脂肪酸、鞣质等化学成分，但未对　石榴籽提取物进行过深入的植物化学研究。云南省蒙自地　１３．７，６．０，Ｈ一７’ａ），２．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ一７’ｂ），２．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ一８’）．　Ｃ—ＮＭＲ（１００　ＭＨｚ，ＣＤＣ１　）８：１７８．７（ｓ，Ｃ一９），１４８．８（ｓ，Ｃ一３），　１４７．３（ｓ，Ｃ一３’），１４５．２（ｓ，Ｃ一４’），１４５．０（ｓ，Ｃ一４），１３２．８（ｓ，Ｃ一　１），１２９．５（ｓ，Ｃ一１’），１２１．８（ｄ，Ｃ一６），１２０．７（ｄ，Ｃ一６’），１　１６．６（ｄ，　Ｃ一５），１１５．９（ｄ，Ｃ一５’），１１１．９（ｄ，Ｃ一２）．１１１．４（ｄ，Ｃ一２’），１０１．６　（ｄ，ｇｌｃ－Ｃ１），７６．１（ｄ，ｇｌｃ－Ｃ３），７５．９（ｄ，ｇｌｃ—Ｃ５），７３．１（ｄ，ｇｌｃ—Ｃ２），　区在每年石榴的盛产期，常出现石榴腐烂、劣价以及增产不　增收等现象。依靠先进的科学技术，可开发以石榴籽提取物　为主的保健食品或药品添加剂，拓宽石榴利用渠道，挽回果　农的经济损失。为此，笔者对石榴籽化学成分进行研究。　１材料与方法　７１．２（ｔ，Ｃ一９’），６９．２（ｄ，ｇｌｃ—Ｃ　），６１．４（ｔ，ｇｌｃ—Ｃ　），５５．８（ＯＣＨ　），　５５．８（ＯＣＨ　），４６．４（ｄ，Ｃ一８），４１．１（ｄ，Ｃ一８’），３７．９（ｔ，Ｃ一７’），　３４．２（ｔ，Ｃ一７）。氢谱和碳谱显示，化合物Ｉ含有２个苯丙素　和１个葡萄糖。碳谱中８：１７８．７（ｓ，Ｃ一９），７１．２（ｔ，Ｃ一９’），４６．４　（ｄ，Ｃ一８），４１．１（ｄ，Ｃ一８’），３７．９（ｔ，Ｃ一７’），３４．２（ｔ，Ｃ一７）表明２　１．１材料供试石榴采自云南蒙自。　１．２仪器与试剂①仪器。熔点仪，四川Ｉ大学科仪ＸＲＣ一１，　温度计未校正；ＪＡＳＣＯＰ一１０２０旋光光谱仪；Ａｕｔｏ—ｓｐｅｃ和　ＥＳＱＵＩＲＥ—ＬＣ型质谱仪；Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＭ一４００超导核磁共振仪；　个苯丙素为８—８’连接，形成五员内酯环。２维谱图（ＨＳＱＣ，　ＨＭＢＣ）显示，葡萄糖连接在Ｃ一４上。４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３，Ｈ　）　Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＧ一２０。②试剂。硅胶；５％硫酸；碘蒸汽。　１．３方法取石榴籽３　ｋｇ粉碎，用石油醚和甲醇分别回流　提取３次，每次４　ｈ。提取液减压浓缩得石油醚浸膏８　ｇ，甲　醇浸膏３Ｏ　ｇ。将甲醇浸膏溶于３００　ｍｌ水，分别用乙酸乙酯和　表明糖苷键构型为Ｂ构型。参照参考文献ｆ３１，确定化合物Ｉ　为罗汉松脂苷（图１）。　（２）化合物Ⅱ：白色无定形粉末（氯仿）；ＦＡＢ—ＭＳｍ／ｚ（％）：　５３３［Ｍ－Ｈ］　［ｄ］２０Ｄ－－５３．２。（Ｃ＝０．Ｏ１，ＣＨ３ＯＨ）．　Ｈ—ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ＣＤＣ１３）８：６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０，Ｈ一５），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９，Ｈ一５’），　６．６０（１Ｈ，ｓ，Ｈ一２），６．５５（１Ｈ，ｓ，Ｈ一２’），６．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０，Ｈ一　正丁醇多次萃取，回收溶剂得到乙酸乙酯部分１２　ｇ，正丁醇　部分６　ｇ。取乙酸乙酯部分进行硅胶柱层析（硅胶，２００～３００　目），用氯仿：甲醇（１００：０￣０：１００）进行梯度洗脱，得到Ｆｒ．１　和Ｆｒ＿２两部分。再将Ｆｒ．１和Ｆｒ＿２经反复硅胶柱层析分离，　Ｆｒ＿１得到化合物Ⅳ、Ｖ、ＶＩＩ，Ｆｒ．２得到化合物Ｉ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅵ、　Ⅶ、Ⅷ，分别对Ｆｒ＿１和Ｆｒ．２分离所得化合物进行结构鉴定。　２结构鉴定　６），６．４８（１Ｈ，ｓ，Ｈ－６’），４．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６－３，ＨｄＩｌ＿１），４．１０（１Ｈ，ｍ，　Ｈ一９’ａ），２．８２（２Ｈ，ｍ，Ｈ一７ａ，ｂ），２．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．７，６．０，Ｈ—　Ｒ０　化合物Ｉ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ｖ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ结构鉴定结果如下。　（１）化合物Ｉ：白色无定形粉末ｆ氯仿）；ＦＡＢ—ＭＳｍ／　（％）：５１９　ｆＭ—Ｈ１　；ｆｄ］２０Ｄ－４７．１。（Ｃ＝０．Ｏ１，ＣＨ　ＯＨ）．　Ｈ—ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，ＣＤＣ１　）８：６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９，Ｈ一５），６．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０，　Ｈ一５’），６．６２（１Ｈ，ｓ，Ｈ一２），６．５６（１Ｈ，ｓ，Ｈ一２’），６．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝　１．８，Ｈ一６），６．４５（１Ｈ，ｓ，Ｈ一６’），４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３，Ｈｄ　一１），４．１１　（１Ｈ，ｍ，Ｈ一９’ａ），２．８４（２Ｈ，ｍ，Ｈ一７ａ，ｂ），２．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ：　ＯＲｌ　基金项目　云南省自然科学基金项目ｆ２００５Ｃ００７８Ｍ）。　作者简介闵勇（１９７４一），男，云南蒙　人，讲师，从事天然产物分离与　收稿日期注：罗汉松脂苷中Ｒ为ｇｌｃ，Ｒ１为０Ｈ；牛蒡子苷中Ｒ为ｇｌｃ，Ｒ１为ＯＣＨ　图１罗汉松脂苷和牛蒡子苷结构式　合成研究。　２００６—０５—２４　维普资讯 http://www.cqvip.com

２６３６　安徽农业科学　２００６点　７’ａ），２．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ一７’ｂ），２．４８（１Ｈ，ｍ，Ｈ一８’）．”Ｃ—ＮＭＲ　（１００　ＭＨｚ，ＣＤＣ１　）Ｂ：１７８．７（ｓ，Ｃ一９），１４９．１（ｓ，Ｃ一３’），１４８．９【ｓ，　Ｃ一３），１４７．８（ｓ，Ｃ一４’），１４５．０（ｓ，Ｃ一４），１３２．８【ｓ，Ｃ一１），１３０．３　３７．７（ｔ，Ｃ一２２），３７．４（ｓ，Ｃ一１０），３７．４（ｄ，Ｃ一１９），３７＿３（ｄ，Ｃ－２０），　３３．６（ｔ，Ｃ一７），３１．１（ｔ，Ｃ一２１），２９．７（ｑ，Ｃ一２３），２８．９（ｔ，Ｃ一１５），　２８．６（ｔ，Ｃ一２），２５．２（ｔ，Ｃ一１６），２４．８（ｑ，Ｃ一２７），２４．０（ｔ，Ｃ一１１），　２１．５（ｑ，Ｃ一３０），１８．８（ｔ，Ｃ一６），１８．０（ｑ，Ｃ一２９），１７．６【ｑ，Ｃ一２６），　（ｓ，Ｃ一１’），１２１．８（ｄ，Ｃ一６），１２０．６（ｄ，Ｃ一６’），１１６．６（ｄ，Ｃ一５），　１１３．２（ｄ，Ｃ一５’），１１１．９（ｄ，Ｃ一２），１１１．４（ｄ，Ｃ一２’），１０１．６（ｄ，　ｃ—Ｃ１），７６．０（ｄ，　ｃ－Ｃ３），７５。９（ｄ，　ｃ－Ｃ５），７３．１（ｄ，ｇｌｅ－Ｃ２），　１７．５（ｑ，ｃ一２４），１６．６（ｑ，ｃ一２５）。比较化合物Ⅳ与化合物Ⅲ的　核磁谱图数据可知，化合物Ⅳ也为乌索烷型五环三萜化合　物。参照参考文献『５１，确定化合物Ⅳ为乌索酸（图２）。　７１．１（ｔ，Ｃ一９’），６９．２（ｄ，ｇｌｃ—Ｃ４），６１．３（ｔ，ｇｌｃ—Ｃ６），５５．８（ＯＣＨ３），　５５．８（ＯＣＨ　），５５．７（ＯＣＨ　），４６－３（ｄ，Ｃ一８），４１．１（ｄ，Ｃ一８’），３７．９　（ｔ，Ｃ一７’），３４．３（ｔ，Ｃ一７）。化合物Ⅱ与化合物Ｉ的碳谱相似，　但是化合物Ⅱ的碳谱显示比化合物Ｉ多了１个甲氧基８：　５５．７（ＯＣＨ　）的吸收峰，从质谱数据也可得到验证。参照参考　文献『４１，确定化合物Ⅱ为牛蒡子苷（图１　ｏ　（３）化合物Ⅲ：白色针状结晶（氯仿一甲醇）；ｍｐ：２３５—２３７℃，　ＦＡＢ—ＭＳ　ｍ／ｚ（％）：４７３［Ｍ＋Ｈ］￣ｌＨ—ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，ｐｙｒｉｄｉｎｅ—　ｄ５）８：５．４４（１Ｈ，ｓ，Ｈ一１２），４．０９（１Ｈ，ｍ，Ｈ一２），３．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝　８．７，Ｈ一３），２．６１【１Ｈ，ｄ，Ｊ＝ｌ１．１，Ｈ一１８），２．３５【１Ｈ，ｎｌ，Ｈ一１５１３），　２．２２（１Ｈ，ｍ，Ｈ一１６￣ｔ），１．９９（１Ｈ，ｍ，Ｈ—ｌ６Ｂ），１．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ一　２２ａ），１．９６【２Ｈ，ｎｌ，Ｈ一１１），１．４７（２Ｈ，ｍ，Ｈ一２１１３，Ｈ一２２１３），１．４１　【２Ｈ，Ｉｎ，Ｈ－７ｅｔ，Ｈ一６０【），１．２６【３Ｈ，ｓ，ＣＨ３－２３），１．１８【１Ｈ，ｓ，　Ｃ　３５Ｉ　２７　一　），１．Ｏ６【　３Ｈ　，ｓ，ＣＨ３—２４），１．０２【　３Ｈ　，ｓ，　ＣＨ　２９　０　３一　），．９９　（３Ｈ，ｓ，ＣＩ３３—３０），０．９２（３Ｈ，ｓ，ＣＨ　一２５）．　℃一ＮＭＲ（１００　ＭＨｚ，　ｐｙｒｉｄｉｎｅ—ｄ５）８：１８０．０（ｓ，Ｃ一２８），１３９．３【ｓ，Ｃ一１３），１２５．６（ｄ，Ｃ一　１２），８３．８【ｄ，Ｃ一３），６８．６【ｄ，Ｃ一２），５５．９（ｄ，Ｃ一５）。５３．５（ｄ，Ｃ一　１８），４８．１【ｓ，Ｃ一１７），４８．１【ｄ，Ｃ一９），４２．５【ｓ，Ｃ一１４）。４０．０（ｓ。Ｃ一　８），３９．９【ｄ，Ｃ一１９），３９．５【ｓ，Ｃ一４），３９．４（ｄ，Ｃ一２０），３７．５（ｔ，Ｃ一　２２），３７．２（ｓ，Ｃ一１０），３３．５（ｔ，Ｃ一７），３１．１（ｔ，Ｃ一２１），２９．４（ｑ，Ｃ一　２３），２８．６（ｔ，Ｈ一１５），２４．９（ｔ，Ｃ一１６），２３．９（ｑ，Ｃ一２７）。２３．７（ｔ，Ｃ一　１１），２１．５（ｑ，Ｃ一３０），１８．９（ｔ，Ｃ一６），１７．８（ｑ，Ｃ一２９），１７．６（ｑ，Ｃ一　２４），１７．５（ｑ，Ｃ一２６），１７．Ｏ（ｑ，一２５　ｏ碳谱数据显示，化合物Ⅲ　含有３０个碳，而且吸收峰主要在５０　ｍｇ／ｋｇ以下区域，说明　化合物为三萜类化合物。结合质谱数据，进一步确认该化合　物为五环三萜。碳谱中８：４８．１　ｓ，Ｃ一１７），４２．５（ｓ，Ｃ一１４）。４０．０　（ｓ，Ｃ一８），３９．５（ｓ，Ｃ一４），３７．２（ｓ，Ｃ—ｌＯ）５个季碳吸收峰．表明　该化合物为乌索烷型五环三萜。碳谱中８：８３．８（ｄ。ｃ一３），６８．６　（ｄ，ｃ一２）２个吸收峰，说明化合物的２，３位有羟基取代，相　对构型为２　，３Ｂ。参照参考文献［５】，确定化合物Ⅲ为２　，　３１３－￣－羟基．１２烯－２８乌索酸（图２）。　（４）化合物Ⅳ：白色针状结晶（氯仿一甲醇），ｍＤ　２７６—　２７８。ｃ，ＦＡＢ—ＭＳ　ｍ／ｚ【％）：４５７『Ｍ＋Ｈ１　．’Ｈ—ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，　ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５）８：５．４９【１Ｈ，ｓ，Ｈ一１２），３．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．１，９．８，Ｈ一　３），２．６３【１Ｈ，ｄ，Ｊ＝ｌ１．５，Ｈ一１８），２Ｉ３３（２Ｈ，ｍ，Ｈ一１５ａ。ｂ），２．１２　【１Ｈ，ｎｌ，Ｈ一１６ａ，），１．９７（１Ｈ，ｎｌ，Ｈ一１６ｂ），１．９４（１Ｈ，ｍ，Ｈ一２２ａ），　１．６２【１Ｈ，ｍ，Ｈ一９），１．４２（１Ｈ，ｎｌ，Ｈ一２２ｂ），１．４（２Ｈ，ｍ，Ｈ一２１ａ，　ｂ），１．３１【２Ｈ，ｍ，Ｈ一７ａ，Ｈ一６ａ），１．２４（３Ｈ，ｓ，ＣＨ　一２３），１．２３　【３Ｈ，ｓ，ＣＩ３３－２７），１．１１（３Ｈ，ｓ，ＣＨ　一２６），１．０５（３Ｈ，ｓ。ＣＨ　一２４），　１．０２（３Ｈ，ｓ，Ｃ　３－２９），０．９９（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３—２０），０．９６（３Ｈ，ｓ，ＣＨ　一　３０），０．８８（１Ｈ，ｓ，ＣＨ３—５）．　３Ｃ—ＮＭＲ（１００　ＭＨｚ，ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ　）８：　１７９．９【ｓ，Ｃ－２８），１３９．３（ｄ，Ｃ一１３），１２５．７（ｄ，Ｃ一１２），７８．１（ｄ。Ｃ一　３），５５．９（ｄ，Ｃ一５），５３．６（ｄ，Ｃ一１８），４８．５（ｓ，Ｃ一１７），４８．１（ｄ，Ｃ一　９），４２．５【ｓ，Ｃ一１４），３９．９（ｔ，Ｃ一１），３９．５（ｓ，Ｃ一８），３９．４（ｓ，Ｃ一４），　００Ｈ　Ｒ　Ｈ　注：２ｄ－３Ｂ二羟基一ｌ２　唏－２８乌索酸中Ｒ为ＯＨ；乌索酸中Ｒ为Ｈ　图２　２ａ－３１３－￣羟基．１２端　鸟索酸和乌索酸结构式　（５）化合物Ｖ：白色针状结晶（氯仿一甲醇），ｍＤ３０７—３０８℃，　ＦＡＢ—ＭＳｍ／ｚ【％）：４５７［Ｍ＋Ｈ］Ｌ１Ｈ－ＮＭＲ（４００　ＭＨｚ，ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ｄ５）　Ｂ：５．０４（１Ｈ，ｓ，Ｈ一１２），３．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．１，９．８，Ｈ一３），２．６１（１Ｈ。　ｄ，Ｊ＝ｌ１．８，Ｈ一１８），２．３６（２Ｈ，ｎｌ，Ｈ一１５ａ，ｂ），２．１４（１Ｈ，ｍ，Ｈ一　１６ａ，），２．０１（１Ｈ，ｎｌ，Ｈ一１６ｂ），１．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ一２２ａ），１，６２（１Ｈ，　ｍ，Ｈ一９），１Ｉ３８【１Ｈ，ｍ，Ｈ一２２ｂ），１．４１（２Ｈ，ｎｌ，Ｈ一２１ａ，ｂ），１．２８　【２Ｈ，ｎｌ，Ｈ一７ａ，Ｈ一６ａ），１．２７（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３—２３），１．２３（３Ｈ，ｓ，ＣＨ　一　２７），１．１３【３Ｈ，ｓ，ｃｎ３—２６），１．０２（３Ｈ，ｓ，Ｃｎ３—２４），１．０１（３Ｈ，ｓ，　ＣＨ３－２９），０．９９（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３—２０），０．９８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ３—３０），０．８８　（１Ｈ，ｓ，ＣＨ３—５）．　Ｃ—ＮＭＲ（１００　ＭＨｚ，ｐｙｒｉｄｉｎｅ—ｄ　）５：１８２．７（ｓ，　Ｃ－２８），１４２．５（ｄ，Ｃ一１３），１２１．５（ｄ，Ｃ一１２），７８．１（ｄ，Ｃ一３），５５．９　【ｄ，Ｃ一５），５４．１【ｄ，Ｃ一１８），４８．２（ｄ，Ｃ一９），４６．４（ｓ，Ｃ一１７），４５．９　【ｄ，Ｃ一１９），４２Ｉ３（ｓ，Ｃ一１４），３９．２（ｓ，Ｃ一８），３９．１（ｓ。Ｃ—４），３７．４　【ｓ，Ｃ－１０），３３．８【ｔ，Ｃ一２１），３３．８（ｔ，Ｃ一１），３３．３（ｔ，Ｃ一７），３３．２（ｔ，　Ｃ－２２），３３．１（ｑ，Ｃ一２９），３１．１（ｓ，Ｃ一２０），２８．７（ｑ，Ｃ一２３），２８．５（ｔ，　Ｃ－２），２７．５（ｔ，Ｃ一１５），２６．３（ｑ，Ｃ一２７），２３．８（ｑ，Ｃ一３０），２３．５（ｔ，　Ｃ－１６），２３．０（ｔ，Ｃ一１１），ｌ８　６（ｔ，Ｃ一６），ｌ８．３（ｑ，Ｃ一２６），１５．５（ｑ，　ｃ一２４），１５．４（ｑ，Ｃ一２５　ｏ图谱数据表明，化合物Ｖ为五环三萜　类化合物。碳谱中Ｂ：４６．４（ｓ，Ｃ一１７），４２．３（ｓ，ｃ一１４），３９．２（ｓ．　Ｃ－８），３９．１（ｓ，Ｃ－４），３７．４（ｓ，Ｃ一１０），３１．１（ｓ，Ｃ一２０）６个季碳　吸收峰，说明该化合物为齐墩果烷型五环三萜。参照参考文　献［６】，确定化合物Ｖ为齐墩果酸（图３）。　（６）化合物Ⅵ：淡黄色无定形粉末（丙酮），ｍＤ　２２２～２２３℃。　与没食子酸对照品混合，熔点不下降，薄层色谱Ｒｆ值与没　食子酸一致，鉴定为没食子酸（图４）。　（７）化合物Ⅶ：无色针状结晶（氯仿），ｍＤ　１３６～１３８℃。　与Ｂ谷甾醇对照品混合熔点不下降，薄层色谱Ｒｆ值与１３．　谷甾醇一致，鉴定为Ｂ谷甾醇（图５）。　（８）化合物Ⅷ：白色无定形粉末（甲醇），ｍＤ　２９５—２９７℃。　与胡萝卜苷对照品混合，熔点不下降，薄层色谱Ｒｆ值与胡　萝卜苷一致，鉴定为胡萝卜苷（图５）。　维普资讯 http://www.cqvip.com

３４卷１２期　闵勇等石榴籽化学成分研究　２６３７　Ｃ００Ｈ　９　８　７　６　５　４　３　２　ｌ　Ｏ　００Ｈ　Ｈ０　０Ｈ　Ｈ０　０Ｈ　图４没食子酸结构式　图３齐墩果酸结构式　ｓｅｅｄｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９６６（５）：１　３３７．　［２１　ＤＥＡＮ，ＥＸＬＥＹ，ＧＯＯＤＷＩＮＥ．Ｓｔｅｒｏｉｄ　ｏｅｓｔｒｏｇｅｎｓ　ｉｎ　ｐｌａｎｔｓ：Ｒｅｅｓｔｉｍ—　ａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｅｓｔｏｎｅ　ｉｎ　ｐｏｍｅｇｒａｎａｔｅ　ｓｅｅｄｓ，］ｒ．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７１，１０：２　２ｌ５．　『３１　ＳＡＮＳＥＩ　Ｎ，ＨＩＲＯＫＩ　Ｔ，ＳＵＥＯ　Ｈ．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｏ－ｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｏ—　ｇｌｕｃｏｓｙｌａｔｉｏｎ　ｃａｒｂｏｎ一１３　ｎｕｃｌｅａｒ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｒｅｓｏｎａｎｃｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｈｉｆｔｓ　ｏｆ　ｍａｔａｉｒｅｓｉｎｏｌ　ａｎｄ　ｅｐｉｐｉｎｏｒｅｓｉｎｏｌ…．Ｃｈｅｍ　Ｐｈａｒｍ　Ｂｕｌｌ，１９８４，３２　（１　１）：４６５３—４６５７．　Ｒ０　［４１　ＢＹＵＮＧ　Ｈ，ＹＯＵＮＧ　Ｈ，ＨＹＵＮ　Ｏ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔ－ｏｎｅ　ｌｉｇｎａｎ　注：Ｂ各甾醇中Ｒ为Ｈ；胡萝　苷中Ｒ为　ｃ。　ｄｉｍｍｅｒ　ｆｒｏｍ　ａｒｃｔｉｕｍ　ｌａｐｐａ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４，３７：１　１６１－１　１６３．　【５　ＪＯＳＩＮＥＴＥ　Ａ，ＪＡＮＩＺＡ　Ｃ　Ｍ，ＭＡＩＳＡ　Ｏ，ｅｔ５］　ａ１．Ｃｏｍｐｌｅｔｅ　ａｓｓｉｇｎｍｅｎｔ　３　２　２●●Ｏ　ｏｆ　１Ｈａｎｄ　３Ｃ　ｎｍｒ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｆｏｕｒ　ｔｒｉｔｅｒｐｅｎｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｕｒｓａｎｅ．　图５　ＩＳ４ａ甾醇和胡萝卜苷结构式　Ｏ　５　０　５　Ｄ　５　５　Ｄ　５　Ｏ　ａｒｔａｎｅ，ｌｕｐｉｎｅ　ａｎｄ　ｆｒｉｅｄｌａｎｅ　ｇｒｏｕｐｓ［Ｊ】．Ｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｒａｇｎ　Ｒｅｓｏｎ　Ｃｈｅｍ．　２０００，３８：２０１—２０６．　参考文献　［１】ＨＥＦＴＭＡＮＮ，ＢＥＮＮＮＥＴＹ．Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｓｔｒｏｎｅ　ｉｎ　ｐｏｍｅｇｒａ－ｎａｔｅ　－—‘［６］ＨＩＳＡＳＨＩ，ＫＯＪＩＮＮＡ，ＨＡＲＵＯ，ｅｔ　ａ１．Ｔｆｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ　ｆｒｏｍ　ｒｕｎｅｌｌａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓ　，１９８６，２５（３）：７２９—７３３．　＋一－＋－＋－—・＋一－—‘＋一－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋・＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋－＋　（上接第２６３１页）　置　如　壤　如　掣　瓒　幽　晕　髓　温度∥℃　温度∥℃　图４温度对可溶性糖含量的影响　图３温度对可溶性蛋白含量的影响　氨基酸等物质［３１，与该试验高温对可溶性蛋白和可溶性糖含　量影响的结果一致。　２．３温度对可溶性蛋白和可溶性糖含量的影响　图３、４　表明，１０℃时，可溶性蛋白、可溶性糖的含量都处于较低水　试验表明，堇叶碎米荠在１５～２５℃时，ＰＯＤ活性和　ＭＤＡ、可溶性蛋白、可溶性糖含量变化不大，植株体内生理　平，这是由于低温时堇叶碎米荠生长发育迟缓，物质代谢较　弱造成的。１５～３５℃时，可溶性蛋白含量变化呈现Ｍ型，而　可溶性糖含量变化则呈现出相对应的ｗ型。１５～２０℃和　２５～３０℃时可溶性蛋白含量增加而可溶性糖含量下降，２０～　２５。Ｃ和３０～３５。Ｃ时则刚好相反。１５～２５。Ｃ条件下植株正常生　长，１５～２０℃时，蛋白质合成能力旺盛，消耗大量的能源物质　如糖；２０～２５　ｏＩ＝时，蛋白质达到一定量，合成能力减弱，含量　代谢处于相对平衡的状态，为其适合生长的温度范围。２０℃　时，可溶性蛋白含量高，ＰＯＤ活性、ＭＤＡ含量最低，为最适　生长温度。试验结果还表明，堇叶碎米荠对低温有一定的忍　受能力，不耐高温。进行人工栽培时，应避免３０℃高温对其　危害，温室大棚栽培温度应控制在１５～２５℃。　参考文献　［１］丁莉，彭诚．堇叶碎米荠营养成分分析与评价［Ｊ］．湖北民族学院学　报：自然科学版．２００５．２３（４）：２９３—２９６．　【２朱建明，２］郑宝山，王中良，等．渔塘坝微地域高硒环境中土壤硒的分布　规律及其影响因素［Ｊ］．环境科学．１９９８．１９（６）：３３—３６．　［３］利容千，王建波．植物逆境细胞及生理学［Ｍ］．武汉：武汉大学出版社，　２０ｏ２．　下降，糖类物质增加。３０℃时，植株产生适应性反应，消耗能　源性物质合成蛋白质；３５　ｏＣ时，植株不能正常生长，蛋白质　合成能力急剧下降，而淀粉水解能力加强，糖含量增加。　３小结与讨论　利容千等研究表明，植物在逆境下合成能力下降，水解　能力加强，淀粉、蛋白质等大分子化合物降解成可溶性糖、　［４】李合生植物生理生化实验原理和技术［Ｍ］．北京：高等教育出版社，　２０００．