有机化学复习B

一、选择题（单项选择，每小题2分）

1. 下述化合物与饱和NaHSO3反应速度大小次序为（ a>b>c ）

a. OOOHb.c.

2. 下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（ C ） A. HCHOB.CH3CHOC.CH3CHCH3OHD.OCH3CCH3

3.下列化合物中不能发生碘仿反应的是（ A） A. HCHOB.CH3CHOC.CH3CHCH3OHD.OCH3CCH3

4.比较下列各化合物羰基反应活性为：（d>a>b>c）

A.丙醛 B.甲丙酮 C.甲酸丙酯 D.丙酰溴

5.下列化合物中不能发生银镜反应的含羰基化合物是（D ） A. HCHOB.CH3CHOC.CH3CHCH3OHD.OCH3CCH3

6.将下列化合物按其α-H酸性大小排列：（d>b>a>c）

A.丙酮 B.乙醛 C.乙酸 D.2,4-戊二酮

7.下列化合物中不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（A ）。

A. HCHOB.CH3CHOC.CH3CHCH3OHD.OCH3CCH3

8. 下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（D ）

A. CH3CH2CH2CHOB.CHCCHCHC.323OCH2CHOD.(CH3)3CCHO

9.下列化合物既有碘仿反应又能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的是：（A） A.丙酮 B.丙醛 C.3-戊酮 D.2-丁醇

10. 下列化合物与H反应速率由大到小排序为（ A>B>C>D ）

A.HCHO B.CH3CHO C.CH3COCH3 D.CH3COCH2CH3

11.下列各羧酸衍生物的亲核取代反应顺序为：（A>C>B>D） A丙酰氯 B.甲酸丙酯 C. 醋酸酐 D.乙酰胺

12. 下列化合物与H反应速率由大到小排序为（ A> C > D > B。）

可修编

-

A.ClCH2CHO B.p-CH3C6H4CHO C.BrCH2CHO D.C6H5CHO

13.比较下列各酯类化合物的水解速率的顺序为：（A>B>C>D）

A.乙酸甲酯 B.乙酸乙酯 C.乙酸异丙酯 D.乙酸异丁酯

14. 下列化合物与H反应速率由大到小排序为（ A> D > B >C）

A.p-NO2C6H4CHO B.p-CH3C6H4CHO C.C6H5COCH3 D.C6H5CHO

15.下列化合物可以发生碘仿反应的是（ A ） A.乙醛 B.丙醛 C.3-己酮 D.1-苯基乙醇

16.比较下列各胺类化合物的碱性顺序为：（D>A>C>B） A.乙胺 B.苯胺 C.氨 D.N,N-二乙基胺

17.下列化合物不可以发生碘仿反应的是（ C ）

A.2-戊醇 B.苯乙酮 C.3-己酮 D.3，3-二甲基-2-丁酮

18.下列化合物可以发生碘仿反应的是（ D ） A.3-戊醇 B.丙醛 C.环己酮 D.3-苯基-2-丁醇

19.比较下列化合物中四个羟基的酸性排列顺序为：（A>B>D>C）

20．下列化合物中能发生Cannizzaro反应的是（ A）

A.(CH3)3CCHOB.(CH3)3CCH2CHOC.CH3CHOD.CH3COCH3

21. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（D ）

COOHCOOHA. B. C. CH3O

22.比较下列各含氮化合物的碱性顺序为：（D>C>B>A）

COOH CH3OCOOH D.OCH3

A. 吡咯B. 吡啶 C. D.

23. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（C ）

A. CH3CH2COOH B. CH2CHCOOH C. HCCCOOH

24.下列芳香化合物的亲电取代反应活性顺序为：（B>D>A>C） A.苯 B. C. D,噻吩

可修编

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25．比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是（ B）

A.C6H5CH2CO2H B.CH3CH2CO2H C.BrCH2CH2CO2H D.ClCH2CH2CO2H

26.. 比较下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（D ）

CO2HOHCO2HNO2A.CH3B.NO2NO2C.H3CNO2CH3D.CH3CO2H

27..指出下列化合物中酯化反应速率最大的是（A ） CH3COOHACH3CH2COOHB(CH3)3CCOOHC(C2H5)3CCOOHD

28.指出下列化合物中酯化反应速率最大的是（ A ）

CH3OHCH3CH2OH(CH3)2CHOHBCA(CH3)3COHD

29. 下列化合物发生水解反应的速率最大的是（A ）

CH3CO2CH3CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3)2CH3COOC(CH3)3ACBD

30. 下列化合物发生水解反应的速率最大的是（A ）

CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5NO2AClBCCH3DOCH3E

31. 下列化合物进行脱羧反应活性最大的是（ B ）。

A. 丁酸 B. β-丁酮酸 C. α-丁酮酸 D.丁二酸

32. 下列化合物沸点最高者为（ D ）。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺

33．下列酯碱性水解速度最大的是（C ）

A.BrOCOCH3B.H3COOCOCH3C.O2NOCOCH3D.OCOCH3

34．下列酯碱性水解速度最大的是（D ）

A.(CH3)3CCO2C2H5B.(CH3)2CHCO2C2H5C.CH3CH2CH2CO2C2H5D.CH3CO2C2H5

35. 下面哪种反应条件能使环戊酮转化为环己酮( B ) A.CH2O, HN(CH3)2.HCl

可修编

-

B. ①CH3NO2②H2/Ni③HNO2 C. ①CH3MgX ②CO2③H2O D. ①Na ②水解

36．通过Michael加成反应可以合成（A ）化合物。

A. 1,5- 二羰基化合物 B. 1,3- 二羰基化合物 C. 1,6- 二羰基化合物 D.1,4- 二羰基化合物

37. 比较羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小(B ) A. IV>III>II>I B. I>II>III>IV C. II>III>IV>I D.I>IV>III>II

38.下列糖中不与土伦试剂起反应的非还原性糖是：（D）

39. 下列化合物酸性大小的顺序为(C ) ①乙醇②乙酸③甲醇④乙炔

A. ② > ① > ③ > ④ B. ② > ① > ④ > ③ C. ② > ③ > ① > ④ D. ② > ④ > ① > ③

40. 碱性大小排列正确的是(C )

(1)吡啶 （2）4-氨基吡啶 （3）4-甲基吡啶 （4）4-氰基吡啶 A.(1)>(2)>(3)>(4) B.(2)>(1)>(3)>(4) C.(2)>(3)>(1)>(4) D.(2)>(3)>(4)>(1)

41.把下面各个亲核试剂中作为进攻的原子找出，并在其下方划线标注： A.CH3CH2MgBr B.H3CC=a C. NH2-NHC6H5 D.NaHSO3

42. 苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)发生亲电取代反应的活性次序是(D ) A.a>b>c>d B. b>a>c>d C. d>c>b>a D. c>b>d>a

43. 喹啉硝化时,硝基进入(C ) A. 2位 B. 3位 C. 5位和8位 D. 4位

44.苯胺,甘油,浓H2SO4,硝基苯共热生成喹啉的反应叫(C ) A. Cannizzaro反应 B. Fischer反应 C. Skraup反应 D.Hantzsch合成

可修编

-

45．下列哪个化合物存在对映异构体且能拆分得光学纯的异构体？（ D ）

A.C.CH3NHCH2CH2ClNCH3B.D.(CH3)2N(CH2CH2Cl)2ClCH2CHCH3NH2+－

46.比较下列各化合物羰基反应活性为：（D>A>B>C） A.乙醛 B.丙酮 C.乙酸甲酯 D.乙酰氯

47．下列化合物哪个有变旋现象？（A ）

CH2OCH3OA.HOOHOHOHB.CH2OHOOHOHOHOOHCH2OHOOHOHOCH3HOH2CC.CHO3CH3OOCH3OCH3OCH3D.CH3OOCH2OCH3O

48.将下列化合物按其α-H酸性大小排列：（D>B>A>C） A.2-丁醛 B. 1-丙醛 C.丙酸甲酯 D.3-羰基丁酸甲酯

49．下列化合物哪个有变旋现象？（D ）

CH3OCH2OHA.OCH2OHOB.HOOHOHOOHCH2OHOOHOHOHHOH2CC.CHO3CH3OOCH3OCH3OCH3D.CH3OOCH2OCH3O

50．下列化合物中，哪个能还原本尼迪特溶液？（B ）

OCH3A.C(CHOH)3HCCH2OHOB.CH2OHCOCH2OHC.C(CHOH)3HCCH2OHOOD.CH2OH(CHOH)3CH2OH

51.下列化合物既有碘仿反应又能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的是：（A） A.2-丁醛 B.丁醛 C.3-戊醛 D.1-甲基丁醇

52.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(A )

a.CH3NH2 b.NH3 c.PhNH2 d.CH3CONH2A.a>b>c>dB.c>a>b>dC.b>d>c>aD.d>c>b>a

53.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(B )

可修编

-

NH2NH2CH2NH2NH2a.CH3NO2b.NO2c. d.NO2A.a>b>c>dB.c>a>b>dC.b>d>c>aD.d>c>b>a

54.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(C )

NH2CH2NHCH3CH2NH2NH2NO2a.CH3b.CH3c. d.NO2A.a>b>c>dB.c>a>b>dC.b>c>a>dD.d>c>b>a

55.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(A ) A．环己胺>氨>苯胺>吲哚； B．环己胺>氨>吲哚>苯胺 C．吲哚>环己胺>氨>苯胺； D．氨> 环己胺>吲哚>苯胺 56.下列各羧酸衍生物的亲核取代反应顺序为：（A>C>B>D） A.乙酰溴 B.乙酸乙酯 C.丙酸酐 D.丙酰胺

57.比较下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是(B ) A．吡啶> 苄胺>苯胺> α-甲基吡咯； B．苄胺>吡啶>苯胺> α-甲基吡咯 C．苄胺>α-甲基吡咯>吡啶>苯胺； D．苄胺>吡啶> α-甲基吡咯>苯胺

58．碱性最弱的化合物是（ A ）

OA.NHOB.CH3NH2C.CH3CONH2D.CH3CONHCH3

59．不具还原性的糖是（ A ）

A.蔗糖 B.果糖 C.麦芽糖 D.纤维二糖

60．与反应后不具有旋光性的化合物是（A ）

A.

CHOHOHHOHCH2OHCHOB.HOHHOHCH3CHOC.HOHHOHCH2OHCHOD.HOHHOHCH2OH

可修编

-

61．等电点时的蛋白质的电荷状态为（C ）

A．带正电荷 B．带负电荷 C．净电荷为零 D．与非等电点时状态相同

62．乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是因为存在（ C ）

A．对映异构 B．顺反异构 C．互变异构 D．构象异构

63.比较下列各酯类化合物的水解速率顺序：（D>C>B>A）

A.乙酸乙酯 B.2-氯-乙酸乙酯 C.2,2-二氯-乙酸乙酯 D.2,2,2-三氯-乙酸乙酯

．碱性最强的物质是（A ） A.(CH3)4N+OH-B.(CH3)3NC.HCONH2D.OCNHCO

65．酸性最强的物质是（D ）

A.HCOOH B.CH3COOH C.CH3CH2COOH D.HOOCCOOH

66．沸点最高的物质是（A ）

A.CH3CONH2 B.CH3CH2OH C.CH3COOH D.CH3CH2Cl

67.存在较稳定烯醇式结构的化合物是（B ）

OOOOOA.CH3CCH2CH3B.CH3CCH2CCH3C.CH3CHOD.CH3CCH2CH2CCH3

68.比较下列胺类化合物的碱性顺序：（B>D>A>C） A.苯胺 B.甲胺 C.二苯基胺 D.N-甲基苯胺

69．和D-葡萄糖生成相同糖脎的是（C ） A.麦芽糖 B.D-核糖 C .D-果糖 D.L-甘露糖

70．下列化合物中在碱性溶液中不会发生消旋化的是（C）

A.(R) -2-甲基丁醛 B. (S) -3-甲基-2-庚酮 C.(S) -3-甲基环己酮 D.(R) -2-苯基-丁醛

71．下列化合物中不能发生碘仿反应的是（B ） A. 2-戊酮 B. 丙醛 C. 乙醇 D. 苯乙酮

72．下列化合物中能发生碘仿反应的是（ C ） A. 3-己酮 B. 丙醛 C. 2-戊醇 D. 环己酮

73．下列化合物中能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（ A） A. 2-戊酮 B. 3-己酮 C. 苯乙酮 D. 2-戊酸

74．下列化合物中不能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（C） A.丙醛 B.苯甲醛 C.苯乙酮 D.环己酮

可修编

-

75．下列羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（ C） A.CH3COCH2CH3 ， CH3CHO ， CF3CHO， CH3COCH=CH2 B.CH3CHO ， CF3CHO，CH3COCH2CH3， CH3COCH=CH2 C.CF3CHO， CH3CHO ，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3 D. CF3CHO， CH3COCH=CH2，CH3CHO，CH3COCH2CH3

76．下列羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（A） A． ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCHO， PhCOCH3 B． ClCH2CHO， PhCHO，CH3CH2CHO， PhCOCH3 C． PhCHO ，ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCOCH3 D． CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO， PhCOCH3

77．下列化合物按碱性由强到弱排列成序为（C ）

a.Nb.NH2c.NHd.NHA.abcd B.dcba C.dabc D.cdba

78.下列负离子哪一个亲核性最强（ B）

A. NCCHCHOOOOB. CH3CCH2C. CH3CCHCOC2H5D. CH(CO2C2H5)2

79．下列叙述正确的是（ B ）

A.己酮糖不能还原Tollens试剂; B.-D-吡喃葡萄糖的构象比-D-吡喃葡萄糖的构象稳定; C. 凡含氮物都能溶于稀盐酸; D. 所有二糖都有苷羟基，有开链式结构，都有还原性

80.下列糖中哪一个不与Fehling试剂反应（D ）

A. D-核糖 B. D-果糖 C. 纤维二糖 D. 蔗糖

CH2OHOHOHOOHOHOCH2OHOOHOH81.图中纤维二糖的命名为：A

A. 4-O-ß-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 B. 4-O-α-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 C. 4-O-α-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖 D. 4-O-ß-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖

82. D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式结构互为：D

A. 对映异构体 B. 官能团异构体 C. 构象异构体 D. 差向异构体

83. 鉴定-氨基酸常用的试剂是（ B ）

A. Tollens试剂 B. 水合茚三酮 C. Benedict’s试剂 D.溴水

84.下列化合物酸性最强的是(C )

可修编

-

COOHCOOHCOOHCOOHA.B.OHC.OHD.OH

85. 下列化合物酸性最强的是(D )

A.CH3OCH2COOHB.ClCH2COOHC.CH3COCH2COOHD.Cl2CHCOOH

86. 下列化合物酸性最强的是( D )

A.CH3COOHB.HOOCCH2COOHC.ArCOOHD.HOOCCOOH

87. 下列化合物酸性最强的是( D )

A.H3CCOOHB.FCOOHC.ClCOOHD.FCOOH

88. 下列化合物酸性最强的是(C )

COOHCOOHCOOHCOOHA.NO2B.NO2C.N+(CH3)3D.OCH3

. 下列化合物酸性最强的是(A )

COOHCOOHCOOHCOOHA.NO2B.NO2C.NO2D.

90.与丙醇酯化反应速率最快的是(A )

COOHCOOHCOOHCOOHA.B.CH3C.CH3CH3D.H3CCH3CH3

91.与乙醇发生酯化反应最快的是(B )

A.CH3COOC2H5B.CH3COClC.CH3CONH2D.(CH3CO)2O

92.与乙酸反应最慢的是(D )

A.CH3OHB.CH3CH2OHC.(CH3)2CHOHD.(CH3)3COH

93.与苯甲醇反应最快的是(D )

可修编

-

A.(CH3)3CCOOHB.(CH3)2CHCOOHC.CH3CH2CH2COOHD.CH3COOH

94. 与乙酸反应最快的是(A )

A.HCOOHB.COOHC.HOOCD.CH3COOH

95.下列各化合物熔点最高的是(C ) A.CH3CONH2B.CH3COOHC.H3N+CH2COO-D.CH3COOCH3

96.下列各化合物熔点最高的是(C )

HA.CH3CH2CH2COOHB.HOOCCCHCOOHC.HHOOCCCCOOHHD.CH3CH2COOH

97.下列各化合物熔点最高的是(C )

A.CH3CONH2B.CH3COOHC.H3N+CH2COO-D.CH3COCl

OCC*R2OR3酸性水解，如按

R198．

RAAc1历程进行，则（ A ）

A、手性碳的构型保持 B、手性碳的构型翻转 C、得到外消旋的醇 D.不确定

OCC*R2OR3酸性水解，如按

R199．

RAAl1历程进行，下列叙述不正确的是（ A ）

A、反应中有酰基正离子生成 B、水解速率只与酯的浓度有关 C、得到外消旋的醇 D. 反应中有三级碳正离子形成

100.如用酯与格氏试剂反应制备3-戊醇，你以为应选择的酯是（ A ） A、甲酸乙酯 B、乙酸乙酯 C、丙酸乙酯 D、丁酸乙酯 101.下列化合物烯醇式含量最高的是（ A ）

OA.OOB.CH3COCH2COCH2COC2H5D.CH3COCH2COCH3C.CH3COCH2CH2COOC2H5

102.下列羰基化合物的互变平衡体系中，烯醇式含量最大的是（ C）

可修编

-

A.CH3COCH2COOC2H5C.CH3COCHCOOC2H5COCH3B.CH3COCH2COCH3D.C6H5COCH2COOC2H5

103．能发生Dickmann酯缩合反应的是（ A ）

A、己二酸二乙酯 B、戊二酸二乙酯 C、丁二酸二乙酯 D、丙二酸二乙酯

104．下列化合物碱性水解速度最快的是（ A ）

COOCH3COOCH3COOCH3COOCH3A.NO2B.ClC.OCH3D.CH3

105．下列负离子的稳定性最低的是（ D ）

NO2FBr-C.CH3CHCOOA.CH3CHCOO-B.CH3CHCOO-D.BrCH2CH2COO-

106.比较下列各酚的酸性顺序：（A>C>D>B）

A.

B. C. 苯酚 D.对甲基苯酚

107.

H3CHCCHCO2C2H5+ CH2(CO2C2H5)2H3CCO2C2H5NaOC2H5C2H5OHCHOCHCCHCH2522CO2C2H5这个反应属于

（ C）

A、Wittig反应 B、Claisen缩合 C、Michael加成 D、Cannizzaro反应

108．下列二元酸中，受热形成环戊酮的是（B ） A庚二酸 B、己二酸 C、戊二酸 D、丁二酸

109．下列二元酸中，受热生成六元环酸酐的是（ B ） A、己二酸 B、戊二酸 C、丁二酸 D、丙二酸

110.比较下列各含氮化合物的碱性顺序为：（C>B>D>A）

可修编

-

A. 吡咯 B. 吡啶 C. D.苯胺

111．下列化合物与I2的NaOH溶液反应，能生成二元羧酸钠盐的是（C ）

OA.COCH3B.CH2CO2CH3H3COHC.HO2CCOCH3D.COCH3

112．在酸性水溶液中水解后，能生成与反应前含相同碳数醛基化合物的是（B ）

A.

OH3CHCCHCH3B.OOC.OOCHCH3D.O

113下列芳香化合物亲电取代反应活性为：（B>D>A>C）

A. 苯 B. B.

C. D.噻吩

114．下列酯的碱性水解速度最快的是（D ） A.ClCO2C3H7B.CO2C3H7C.(H3C)3CCO2C3H7D.O2NCO2C3H7

115．乙酸与(R)-2-辛醇在酸性条件下发生酯化反应产物酯中的手性碳与醇相比，是（D ）

A、构型翻转 B、外消旋化 C、不能确定 D、构型保持

116．下列羧酸中，可用“Na与卤代烃反应，再水解”合成的是（ C ） A、2-丁烯酸 B、苯甲酸 C、3-丁烯酸 D、2，2-二甲基戊酸

117．能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5还原为CH3CH2CH2CH2CH2OH，应选择的还原条件是（ C ） A、Na, C2H5OH B、LiAlH4 C、H2, Pt D、NaBH4

118.化合物与KOH醇溶液反应，释放出F的是（ B）

FClCH3FCH2F-

A、FCH2NO2 B、NO2C、NO2 D、NO2

可修编

-

119．下列各化合物碱性由强到弱排序的是（A ） a. R2NH b. RNH2 c. RN=CHR d.RC≡N A.abcd B.bacd C.cabd D.abdc

120．下列各化合物碱性由强到弱排序的是（D ）

a.C6H5-CH2NH2 b.CH3-C6H4 -NHCOCH3 c. C6H5-NH2 d.o-CH3C6H4NH2 A.abcd B.acdb C.dcba D.adcb .

121．下列各化合物在水溶液中碱性由强到弱排序的是（ B）

a.(CHCHN+CH-3 CH2)2NH b.(CH32)3N c.NH3 d.(CH3)32CH3·OH

A.abcd B.dabc C.cbad D.bdac

122.下列卤代烃中，不能用于制备wittig试剂的是（B） A.CH3OCH2CH2Cl B.(CH3)3CCl C.(CH3)2 CHCl D.CH2=CHCH2Cl

123.下列化合物发生亲电取代反应的活性由大到小的顺序是（B ） a.吡咯 b.呋喃 c.吡啶 d.噻吩 e.苯 A.abcde B.abdec C.cabde D.eacbd

124.下列各胺中沸点最低的是（A ）

A、(CH3)3N B、CH3CH2CH2NH2 C、CH3CH2NHCH3 D、CH3CH2CH2CH2NH2

125.下列化合物碱性最弱的是（C ） A、四氢吡咯 B、吡啶 C、吡咯 D、苯胺

126.下列化合物在弱酸性条件下，能与C+-6H5N2Cl发生偶联反应的是（ B）

N(CH3)2OH B、CHOHA、NHCOCH3Cl3C、 D、ClCl

127.下列化合物在弱碱性条件下，能与C+-6H5N2Cl发生偶联反应的是（ C）

N(CH3)2OHA、NHCOCH、CHOH3ClCl3 BC、 D、Cl

128.下列化合物，在弱酸性条件下与N,N-二甲苯胺偶联时，哪个活性最大？（A、O2NN2+ B、(H3C)2NN2+C、HON2+ D、BrN2+

129.下列化合物与C2H5OH反应时，活性最大的是哪一个？（ C）

可修编

A ） -

NO2NO2A、H3COCHNNO2Cl B、H3COCNO2ClC、O2NClNO2 D、NCCl

130.制取碘苯应选用的方案为（D ） A．C6H6 + I2（AlCl3） B、C6H5OH +HI

+-C．C6H5Cl + NaI D、C6H5N2X+KI

131.下列糖溶于水后有变旋现象的是（ B）

A、蔗糖 B、麦芽糖 C、甲基-α-D-甘露糖苷 D、葡萄糖甲苷

132.喹啉和KNH2在二甲苯100℃作用下，生成的产物是（D ） A、8-氨基喹啉 B、5-氨基喹啉 C、3-氨基喹啉 D、2-氨基喹啉

133.戊醛糖〔Ⅰ〕与〔Ⅱ〕的构型分别为（2R,3S,4S）和（2S,3R,4S），问〔Ⅰ〕与〔Ⅱ〕的关系是（ C）

A.对映异构 B.消旋体 C.非对映体 D.差向异构体

134.在PH=8时，甘氨酸（PI=5.9）在水溶液中主要以什么形式存在？（D ）

++--

A、H2NCH2COOH B、H3NCH2COOH C、H3NCH2COO D、H2NCH2COO

135.下列化合物酸性最弱的是（D）

A、CH3CONH2C、O2NCCONHO B、CCONHO D、CH3CONHCH3

136.下列戊醛糖用氧化，氧化产物是消旋体的是（A ）

CHOHHOA、HOHHOHCH2OHHOCHOHOHOHCH2OHHCHOHOHOHCH2OHCHOHOHHOHCH2OH

B、HHC、HH D、HOH

137.下列化合物中，不能和Tollens试剂发生反应的是（D ）

OA.果糖 B.甲酸 C.麦芽糖 D.

138.喹啉与浓H2SO4在220℃作用，可生成的产物是（B ）

A.喹啉-3-磺酸 B.喹啉-5-磺酸 C.喹啉-2-磺酸 D.喹啉-4-磺酸

OCH3 可修编

-

139.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的条件下还原，还原产物主要是（ B） A、苯胺 B、氢化偶氮苯 C、氧化偶氮苯 D、偶氮苯

COCH2CH2NCHCH23CH3+CH2CH2CH3OH-140.热解主要产物是（C ）

A.CH3CH=CH2 B.CH2=CH2 C.C6H5COCH=CH2 D.C6H5COCH2 CH2N (CH3)CH2 CH3

二、简答题

1. 用化学方法鉴别：

CHO，COCH3，CHCH2，CCH

解答：

有银镜加入Ag+(NH3)2CHOCCH有白色沉淀COCH3有亮黄色沉淀CHCH2无现象

无现象 和COCH3加入I2/NaOHCHCH2

2. 写出下面反应的机理：

CH2CH2CH2CHOOH+CH3OHHCl(干)OH2CCH2OCH3H2CCH2

OHCH2CH2CH2COCH3OHHH+解答：

CH2CH2CH2CHOOHH+H+OHCH2CH2CH2CHOHH2OOH2CH2CH2CH2COCH3OHHOHCH3OHCH2CH2CH2COCH3OHHHCH2HH2CCH2CH2CH2COCH3OHH2CCH2OHOCH3H+OH2CCH2OCH3H2CCH2

3. 写出下面反应的机理：

OC2H5ONaC2H5OHOO

解答：

可修编

-

OC2H5O-OOC2H5OHOOOO-

4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相对分子质量相近而沸点相差很大（分别为118℃、76℃、38℃），为什么？

解答：羰基的偶极吸引力大于醚，但无氢键作用。

5.用化学方法区分 1-庚炔 3-庚炔 庚烷

解答1-庚炔 退色 有沉淀生成

3-庚炔 +Br2,H2O---------- 退色 ------+Ag(NH3)2NO3-----无变化 庚烷 无变化

6.缩醛对碱稳定，而很容易被稀酸分解，为什么？它与一般醚的性质有什么不同？

解答：稀酸使缩醛的氧原子质子化而被水解；一般醚只有在强的浓酸作用下醚链才断裂。

7.在环己酮和苯甲醛的混合物中加入少量氨基脲反应，过几秒钟后，产物多是环己酮縮氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛縮氨脲。为什么？

解答：环己酮亲核反应活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲产物稳定（共轭作用）。

8.用化学方法区分丙醛，丙酮，丙醇，异丙醇

解答：加入2，4-二硝基苯肼，能生成黄色沉淀的是丙醛，丙酮，用银镜反应可以区分出丙醛，丙醇，异丙醇中异丙醇可以发生碘仿反应。

9..为什么醛、酮和氨衍生物反应反应要在微酸性时才有最大的速率？

++

解答：因为H可使羰基质子化，提高活性；但酸性过强使-NH2变成-NH3而失去亲核性。

10.芳环上的一个集团被一个亲核试剂取代的反应称为芳香亲核取代反应，其机制的解释是由Meisenheimer（麦森哈梅尔）从2,4,6-三硝基苯乙醚与甲醇钾反应的过程中分离出来了所形成的络合物，证实了上述亲核取代反应机理是通过中间体负离子，即麦森哈梅尔络合物进行的，请写出反应过程： 解答：

11.在酸性条件下不对称酮的卤代，主要发生在取代较多的α碳原子上，为什么？ 解答：因为酸催化由烯醇稳定性决定卤代位置，即向着生成取代较多的方向烯醇化。

12．为什么在碱液中(R)-3-苯基-2-丁酮能发生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛则不能发生类似作用？

解答：消旋化主要是因为形成了烯醇式。前者形成烯醇式涉及到与手性碳相连的键的断裂，而后者形成烯醇式没涉及到与手性碳相连的键的断裂。

可修编

-

65365213．用简单化学方法鉴别C6H5CHO解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反应鉴别出C6H5COCH3。

CHCOCHCHCOCHCH3

653652214．用简单化学方法鉴别C6H5CHO解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反应鉴别出C6H5CHOHCH3。

OCHCHOHCHCHCHCHOH

15．在碱性溶液中将1molBr2和1molC6H5CCH2CH3相互作用，结果得到

OOO-0.5molC6H5CCBr2CH3和0.5mol未反应的C6H5CCH2CH3，试解释之。 解答：在碱性条件下，含α-H的酮形成烯醇盐

OO-(C6H5CCHCH3)，与Br2加成得

OC6H5CCHBrCH3，C6H5CCHBrCH3中α-H的酸性较原料更强，在相同的碱性条件下更容易形

成烯醇盐

(C6H5CCBrCH3)OOOO再次卤代得到C6H5CCBr2CH3；因为Br2和C6H5CCH2CH3的用量比为

1：1，所以C6H5CCBr2CH3和未反应的C6H5CCH2CH3各占50%。

16.以Nu-为亲核试剂对α，β-不饱和醛酮碱性条件下共轭加成机理为：

17．有人研究异丙叉丙酮的还原反应，得到一个产物，不知道它是(CH3)2C=CHCHCH3(A),(CH3)2CHCH2COCH3(B)还是(CH3)2CHCH2CHCH3(C)?H3C(H3CCHCOCCH3)OHOH请设

计一个简单的鉴别方法。

解答：分别用溴水、Na和饱和的亚硫酸氢钠水溶液与该产物反应，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能与Na反应有气泡产生的是(C)；不能使溴水褪色但能与饱和的亚硫酸氢钠水溶液反应产生白色沉淀的是(B)。

18．为什么羧酸的酸性比醇强，试从各自的结构来分析？

ORCOH，对羟基中的氢来说，既有-I，又有羟基氧与羰基的

解答：P-π共轭效应（如

图示），从而增加了吸电作用；而醇仅有-I，所以羧酸酸性比醇强；另外，羧酸电离后的羧酸根，由于P-π共轭效应，负电荷可以分散在两个氧原子上，且可写出两个相同的共振极

O-O-RCO限式（RCO），而醇的共轭碱的负电荷没有共轭效应来分散，因

此，羧酸根要比烷氧负离子稳定，共轭碱越稳定其共轭酸的酸性越强，即羧酸的酸性比醇

可修编

-

强。综合考虑，羧酸的酸性比醇强许多。

19. 鉴别下列化合物：

a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸 d. 丁二酸 解答：甲酸是液体，其余为固体

abcdAgNO3/NH3++△△CO2CO2

20. 用化学方法分离下列化合物：

CH2OH，CHO，COOH

解答：

COONa水层NaOH(aq)H+H3+OCOOHCHO白色晶体饱和NaHSO3CH2OH，CHOCH2OH不反应

21. 写出下列反应的机理：

CH3CH3CH2CO2CH3NaOCH3

OCH3OO

解答：

CH3CH2CO2CH3CH3OCH3CHCO2CH3OCH3CH2COCH3OCH3OCH3CH2CCHCO2CH3CH3OCH3CH2COCH3CHCO2CH3CH3

22．顺丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。为什么顺式pKa11小而pKa2大？

OHCHCCO-OH 解答：顺丁烯二酸离解后产生的负离子

CO可与另一羧基中羟基氢形成分子氢键，

而反丁烯二酸离解后产生的负离子不会产生上述作用，即顺丁烯二酸一级电离后的共轭碱稳定，顺式的pKa1小于反式的；顺式的二级电离由于分子氢键作用的存在而变难，所以顺式的pKa2比反式的大。

可修编

-

23．用简单的化学方法鉴别甲酸、乙酸和乙醛

解答：分别加入饱和的碳酸钠水溶液，分层的是乙醛；剩余两种加入Tollens试剂，有银镜现象的是甲酸，余下的是乙酸。

24．4-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生下列反应，写出它合理的反应机理。

OHCH3CHCH2CH2CO2HH+CH3OO

+解答：

OHCH3CHCH2CH2CO2HCH3H+CH3OHOHCH3OH+HOOHCH3CHCH2CH2COH-H2O+OOH-H+OO

25．甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反应生成几级醇？写出碳酸二乙酯与过量格氏试剂反应的过程。

解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反应生成二级醇和三级醇。

OC2H5OCOC2H5RMgBrO-C2H5OCROC2H5C2H5OOCRRMgBrORCRRMgBrOHRCRR

26．写出下列负离子的共振结构式，并比较碱性大小 -A.CH3CH2CCHCCH3解答：

OOOO-B.CH3CH CHCHCCH3

O-OO-OO-O-A.CH3CH2CCHCCH3-B.CH3CH CHCHCCH3碱性A27．写出下列负离子的共振结构式，并比较碱性大小

ClA.CHCO2C2H5-B.CHCO2C2H5-

解答：

可修编

-

ClCl-CHCO2C2H5ClClCHCO2C2H5ClA.--CHCO2C2H5--CHCO2C2H5-CHCO2C2H5B.CHCO2C2H5-CHCO2C2H5-CHCO2C2H5-CHCO2C2H5碱性A28.怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？ 解答：

己醇ANaHCO3水溶液有机相已醇对甲苯酚NaOH水相已酸钠HCl已酸B水相酚钠HCl酚C已酸B对甲苯酚C有机相已醇A

29．用简单化学方法鉴别下列各组化合物

OHCH3CH2CH2COCH2COOCH3COOHCH3CHCOOHOH

溶解，有气体B无变化A解答：

CH3CH2CH2COCH2COOCH3OH(B)COOHCH3CHCOOHOH(C)FeCl3不显色(A)显色ABCNa2CO3

30．如何解释苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同的事实？

解答：因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。

31．如何解释下列事实？

O2NpKb=13.0NH2NH2pKb=9.37H3CpKb=8.70NH2

解答：

可修编

-

O2NNH2中，硝基具有强的吸电子效应。--NH2中N上孤对电子更多地偏向苯环，所以与苯胺相比,其碱性更弱。而H3CNH2中，甲基具有一定的给电子效应，使--NH2中N上电子云密度增加，所以与苯胺相比,其碱性略强.

32．N－甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N－二甲苯胺,怎样将N－甲基苯胺提纯? 解答：使用Hinsberg反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不同)

NHCH3CH3ANH2BH3CSO2ClNSO2CH3(D)蒸镏除去CNaOH水洗除ENHSO2CH3(E)CNH3CCH3CH3NH3CH+CH3CH3NH。HCl有机相NSO2(D)CH3OH－NHCH3纯Ａ

CHO

，写

33．三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为CH2OH出其它两个异构体的投影式。

解答：

CHOCHOCH2OHOCH2OHCH2OHCH2OH

34．用简单化学方法鉴别下列各组化合物： CH3CHCOOHH2NCH2CH2COOHNH2NH2

CH3CHCOOHNH2解答：

可溶(A)(B)NaOH不溶(分层)AB茚三酮反应显色不显色ABH2NCH2CH2COOHNH2(C)C

35．用简单的化学方法区别甲酸、乙酸、乙二酸

解答：先用托伦试剂鉴别出甲酸，再用酸性高锰酸钾鉴别出乙二酸。

可修编

-

36．为什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易进行亲电取代？而吡啶却比苯难发生亲电取代？ 解答：因五元杂环杂原子的孤对电子参与环的共轭（P-π共轭），属富电芳环，所以比苯易亲电取代。而吡啶中的氮原子上的孤对电子没参与共轭，且电负性N>C，环上电子向N转移，属缺电子芳环，所以较苯难亲电取代。

37.用化学方法分离丁酸和丁酸丁酯 解答：

蒸馏H3O+丁酸有机层水层 丁酸乙醚NaHCO3 饱和溶液有机层无水氯化钙蒸馏丁酸丁酯 丁酸丁酯

38．试用简单的化学方法除出苯中混有的少量噻吩；甲苯中含有的少量吡啶。

解答：室温下用95%的硫酸加入其中，能除出苯中混有的少量噻吩；用浓盐酸除出甲苯中含有的少量吡啶。

39．将赖氨酸(pI=9.74)、氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于电泳仪中，电泳仪中盛有pH为6.0的缓冲液，通电后，三种氨基酸的移动情况如何？

解答：首先要明确各氨基酸在pH=6.0下的主要存在形式，即是否带电，带何种电荷，然后才能确定移动情况。

赖氨酸pHpI，主要以阴离子形式存在，在电场中向阳极移动；丙氨酸pH=pI，主要以两性离子形式存在，净电荷为零，在电场中不移动。

40．酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH为5.8，试问（1）它在溶液中带何种电荷？（2）若将溶液的pH调至4.0，它将泳向电场的哪一级？ 解答：（1）酪蛋白pH>pI，主要以阴离子形式存在，带“-”电荷。（2）若将溶液的pH调至4.0，这时的酪蛋白主要以阳离子形式存在，带“+”电荷，它将泳向电场的负级。

41．乙酸中也含有乙酰基，但不发生碘仿反应，为什么？

-解答：乙酸在NaOH条件下，形成CH3COO，氧负离子与羰基共轭，电子离域化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此α-氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。

42．为什么醛、酮和氨的衍生物的反应要在微酸性(pH5~6)条件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？

解答：醛酮和氨的衍生物的反应一般为加成、消去两步反应。pH太大，消除脱水步较慢，pH太小，亲核试剂与H+结合丧失亲核性，加成难甚至不进行。

43．用简单化学方法区别甲酸，乙酸，丙二酸

解答：能发生银镜反应的是甲酸。加热有气体放出的是丙二酸。

44．用简单化学方法区别戊醛，2-戊酮，3-戊酮

解答：用费林试剂（CuSO4/NaOH）加热有砖红色沉淀的是戊醛。能发生碘仿反应（I2/NaOH）的是2-戊酮。

可修编

-

45．分离苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物 解答：

46．分离2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物 解答：

47．为什么苯胺分子中氮原子上的未共用电子对能与苯环上的π电子云形成共轭体系，发生电子的离域？而吡啶分子中氮原子上的未共用电子对却不能？

解答：苯胺分子中氮原子的p轨道与苯环的π轨道形成给电子的p-π共轭轨道从而使苯环上电子云密度增大，发生电子离域，而吡啶分子中氮原子与五个碳原子各提供一个具有1个成单电子的p轨道，它们相互平行，侧面重叠而成闭合共轭体系。

48．若在芳基重氮盐的重氮基的邻位和对位连有硝基时，对重氮盐发生偶合反应将有何影响？

解答：邻位和对位连有硝基时，重氮盐的稳定性增加，亲电性增强，有利于偶合反应。

49．试解释Ｎ,N-二甲基苯胺能与重氮盐发生偶合，而N,N-二甲基邻二甲苯胺却不能反应？

解答：二甲胺基的邻位为甲基占据，位阻迫使两个甲基偏离苯环平面，位于平面的上下，氮原子上的孤电子对不能与苯环有效共轭，使电子密度降低，故不能再接受芳基重氮盐的亲电进攻。

50．试解释咪唑的酸性和碱性均比吡咯强？

解答：咪唑新增加的一个氮原子上孤电子对，在环平面上，与环的π电子不共轭，这样就提供了接受质子的位置，故碱性强。新增加的氮原子为sp杂化取代一个C原子，吸电子能力增加使负离子更加稳定，故酸性增强。

51．试用简单化学方法提纯下列各组化合物

（1）苯胺中含有少量硝基苯（2）三苯胺中含有少量二苯胺 解答：

2

可修编

-

52．试用简单化学方法提纯下列各组化合物

（1）三乙胺中含有少量乙胺（2）乙酰苯胺中含有少量苯胺 解答：

53．写出下列反应的机理：

OCHO+BrCH2CO2C2H5

C2H5ONaPyCHCHCO2C2H5

解答：反应第一步α-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子亲

核取代，形成环氧。

BrCH2CO2C2H5C2H5OCHOBrCHCO2C2H5OCHCHCO2C2H5BrOCHCHCO2C2H5

54.三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原因。

解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破坏氢键需要能

量，所以二甲胺的沸点比三甲胺的高。

三级醇酯的酸性水解机理，通过同位素跟踪实验证明含同位素18O的碳氧键是 烷氧键断裂的机理进行的，得到的是没有 18O的三级醇，请写出反应过程。

55.丁胺的分子量与丁醇相近，但丁胺的沸点（77.8℃）比丁醇的沸点（117℃）低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强许多，说明原因。

解答：这是因为N的电负性不如O强，所以胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸点比同

分子量的醇低。同样原因，N对未共用电子对的束缚能力比O小，因此胺的碱性比醇强。

56．苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其碱

性增至40000倍，说明原因。

解答：这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共

轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱

NCH3CH3 可修编

-

NO2O2NNNOCH3CH32性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺

中，两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。

57 ．用简单的化学方法鉴别：

NH2N(CH3)2NHCH3a. b. c.

解答：用NaNO2/HCl分别反应，a.在低温时反应可见有氮气放出；b. 生成黄色对亚硝基

N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；c.生成黄色油状物。

58.三线态卡宾与顺-2-丁烯反应生成顺-1，2-二甲基环丙烷和反-1，2-二甲基环

丙烷的混合物：请写出反应过程。

59．如何用化学方法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？

解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油

相再用盐酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。

60．请解释为什么小于后者。

解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在中，由

于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反

应活性大于

N2+N2++和

O2NN2与苯酚发生偶合反应时，前者的反应活性

+O2NN2。

可修编

-

61. 通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行。这是为什么？

解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。在弱碱性介质中：

OHOHH+O，平衡偏向右边，在-O上的电子与苯环共轭，使苯环电

子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反应。但当碱性太强（PH>10）时，重氮盐

-会与OH发生反应，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。

ArN2+OHH+OH-

ArNNOHH+ArNNO

芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质（PH=5~7）中进行，而不宜在强酸性溶液（PH<5）中进行，因为如果在强酸性溶液中进行，胺转变为铵盐

+

的倾向性加大，－NH3使苯环电子云密度降低，偶合反应的速度就很慢了。

NH2H+OH重氮盐能偶合 重氮酸 不能偶合重氮酸负离子 不能偶合NH3+能偶合不能偶合

62．指出下列化合物的偶极距方向，并说明理由。

NH

解答：吡咯分子中氮原子上的孤对电子已参与形成环上闭合共轭体系，且氮的给电子共轭

NHN效应远大于吸电子诱导效应，所以吡咯的偶极距方向为。而吡啶氮原子上的孤对电子未参与环上闭合大π键，加上氮原子为电负性原子，所以吡啶的偶极矩方向为

N。

63. 比较吡啶和吡咯产生芳香性的原因。

2解答：吡啶和吡咯分子中的氮原子都是SP杂化，组成环的所有原子位于同一平面上，彼

此以σ键相连。在吡啶分子中，环上由4n+2（n=1）个p电子构成芳香π体系，氮

原子上还有一对未共用电子处在未参与共轭的SP杂化轨道上，并不与π体系发生作用；而在吡咯分子中，杂原子的未共用电子对在p轨道上，六个π电子（碳原子四个，氮原子两个）组成了4n+2（n=1）个π电子的离域体系而具有芳香性。

ONHS2. 比较

的芳香性大小。

可修编

-

>S>解答：芳香性大小为

由于五元杂环分子中，五个原子共用六个π电子，而苯则是六个碳原子共用六

个π电子，所以五元杂环化合物的π电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性O > N > S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 < 吡咯 < 噻吩。

65. 吡啶（）的碱性比哌啶（）的小，比苯胺的大，这是为什么？

2332解答：因为吡啶中的氮为sp杂化，哌啶中的氮为sp杂化，碱性顺序为sp>sp，与烷烃中

2的碳类似。苯胺中的氮接近于sp杂化，由于氮原子上未共用电子对可与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。

NNHNH>O66. 吲哚（

NH）中含有氮，但它不显碱性，这是为什么？

NH解答：这是因为吲哚中氮原子上的未共用电子对与环共轭，

香体系，故无碱性。

NH形成一个10电子的芳

67. 推测吲哚 () 进行亲电取代，反应主要发生在哪个位置?为什么?

解答：亲电取代主要发生在吡咯环上，因为吡咯环上5个原子共用6个电子，电子云密度

比苯环大，故吡咯环比苯环容易发生亲电取代反应，且在β位，这样负电荷可分散

到N上。

OH 68. 用化学方法分离化合物

解答：

滤液混合物H+过滤滤饼NaOHNaOHN过滤N。

OHH+滤液滤饼()

69．氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于7，即使含－氨基－羧基的氨基酸其等电点也不等于7，这是为什么？

解答：因为在水（pH＝7）中氨基酸中的羧基电离程度大于氨基，因此必须加入一定量的

酸抑制羧基的电离，才能使两者的电离程度相等。所以氨基酸既具有酸性又具有碱

可修编

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性，但等电点都不等于7，即使含－氨基－羧基的氨基酸其等电点也不等于7。

NH222270. 用简单的化学方法鉴别3

解答：含羧基的能溶于NaOH溶液中，α-氨基酸与水合茚三酮发生显色反应。

CHCHCOOHHNCHCHCOOHNH2

71．在用ROH和羧酸进行催化酯化时，O全部在酯中，而用CH2=CHCH2OH进行酯化时，发现有H2O生成？

18H+RCOHROHR1COHRR1COH1+OHO+OH181818

18

18

OHOHR118COR-H2O+OHR1COR18-H+R1CORO18解答:

+OH2

CH2=CHCH2OHOCH2CH=CH218H+CH2=CHCH2OH2O18-H2O18CH2=CHCH2+R1COOH而

R1COH+-H+R1COCH2CH=CH2

72．试对下列反应提出可能的反应机理

COOHHOClOOCH2Cl

OOCH2ClCOOHHOClClOHCOOHOHO--H2OOH+CH2Cl解答:

用简单化学方法鉴别下列化合物：,CH3COCH2CH3,CH3CH2COCH2CH3 解答：

有沉淀；有沉淀；无变化+NaHSO3------无变化；

有沉淀

73．为下列反应提出一个合理的反应历程

OCH3ONaCH2(CO2C2H5)2解答:

OCH3OHOCO2C2H5

可修编

-

CH2(CO2C2H5)2-CH3ONa-CH(CO2C2H5)2OOO-OCH2CH2CH(CO2C2H5)2OOC2H5CO2C2H5OCO2C2H5

74.对下列反应写出可能的反应机理

OOOOCOOCH33+CH3OOCCH2CHCOOCHNH23NCHOCH2COOCH

解答:

设CH3OOCCH2CHCOOCH3=ANH2NH2OOOO-CNH2AOCOCOOCH33OCNHACOHOHO+ANH2ONA即OONCHOO+NHAO--H2OCH2COOCH

75．分离苯甲酸和苯甲酸乙酯 解答: 苯甲酸 苯甲酸乙酯蒸馏H3O+ 苯甲酸有机层水层乙醚有机层蒸馏 苯甲酸乙酯NaHCO3饱和溶液

76.找出下列反应中的错误，并更正，不改变题意。 a.CH3COCH2CO2C2H5CH22PhMgBrOHCH3COCH2CH3CPhPh

3b.CCH2COCH31)LiAlH42)H2OCHCH2CHOHCH

解答:

可修编

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a.CH3COCH2CO2C2H5PhMgBr3PhMgBrOHCH3CCH2CO2C2H5PhOHorCH3COCH2CO2C2H5CH2CH3CCH2COHPh2PhH2CCCH2CHOHCH3

b.CCH2COCH31)LiAlH42)H2O

三、完成反应式，写出主要产物（每空1分）1.

OO+ H2OH+( )O+ HOCH2CH2OH

OHOH+ CH2I21)NaOH2)稀酸H+OH（ ）OH+ HCHO

OOC2H5+ H2O( ) HO(CH2)4CHO

OOC2H5

O+ C2H5OHH+( )

BrCOCH3+ Br2CH3COOH20℃( )BrCOCH2Br

(CH3)3CCOCH3 + 3NaOCl( )(CH3)3CCOONa + CHCl3

COCH3+ Cl2

NaOHH2OH+( )COOH

OCHO+ CH3COCH3

OCHCH2CH2CH2CHCHOC2H5C2H5ONaC2H5OHOH-( )

C2H5CHO( )

可修编

-

CHO1)O3OH-2)Zn/H( )+2OCHO

CH-3CH2CCH2CH2CH2CCH2C6H5OH( )C2H5OOOC6H5

O

50%HNO3V( )2O5 HOOCCH2CH2CH2COOH

CH3CH=CHCHO1)Ag(NH3)2OH2)稀酸（ ） CH3CH=CHCOOH

COCH3PhCO3HOCOCH3CHCl3( )

OOCH3PhCO3HO( )

OORCOO3H( )

CHOH2O2( )COOHOHOH

OOHCOOCH3NaBH4H3O+CH( )COOCH33OH

CH3CH32CHCCCCH33COCH3MgH3O+苯( )H3OHOH

可修编

-

Mg苯OH3O+( )CHOCOH

CHO50%KOHClH+( )COOHClCH2OH+Cl

CH2OH

CHO+ HCHO50%KOHH+( )HCOOH+

CHOCH2OH+ HCHOOCH330%NaOHH+( )HCOOH+OCH3

H3COH3COH3COCHOH3CO+ Ph3P=CHCN( )H3COH3COCH=CHCN

O+ Ph3P=CHOCH31)DMSO(溶剂)( )2)H3O+, CHOCH3

CN-2C6H5CHOC2H5OH-H2O

O2NO2N

( ) C6H5CHOHCOC6H5

CHOOHOCCH+H3COOCH3-CN( )CHO

可修编

-

(H3C)2NNCOHOCCHCHO+NCN(CH3)2CHOCN-( )

CH3CH=CHCOCH3CH3MgBr乙醚H3O+

( ) CH3CH=CHCOH(CH3)2

C6H5

C6H5CH=CHCOCH3

OCH3C6H5LiH2O( )OC6H5CH=CHCCH3OH

LiCu(CH3)2乙醚H2O( )CH3CH3

C6H5CH=CHCOCH3(CH3)2CuLi乙醚H2O( )C6H5CHCH3CH2COCH3

CH2=CHOC2H5

H3CH2CC2H5OHH+H2OH+ ( ) CH3CHO

CH2Cl+ CH3CO2NaCH3CO2H( )H3CH2COCH2OCOCH3

CH2COOHCOOHOO+CH3COCCH3( )OO

可修编

-

COCH2COOHCOCH3( )

CO2HPb(OAc)4( )LiClCl

CH3O2CCH2CH2CH2CO2Ag

Br2/CCl4( )CH3O2CCH2CH2CH2Br

O

OHO+CH3CH2CHCH3O吡啶OCH3（ ）COCHCH2CH3COOH

CH3O2CCH2CH2COCl + H2Pd/BaSO4（ ）CH3O2CCH2CH2CHO S-喹啉

H( )CO2C2H5HOCCH3OCO2C2H5+ CHCOOH3O

CO2HCH2NH2( )NH

CO2C2H5COCl(CH3CH2)2CdCO2C2H5( )COCH2CH3

CH2OCOCH3

BrH2CCl+ CH3CO2Na( )Cl

2CH2(CO2C2H5)21)2NaOC2H5( )2)I2(H5C2O2C)2CHCH(CO2C2H5)2

可修编

-

CH3COCH2Cl + CH2(CO2C2H5)2NaOC2H51)OH-/H2O2)H+,( ) CH3COCH2CH2COOH

CH3CH2CH2Cl + NCCH2CN

NaOC2H5( ) CHCHCHCH()

3

2

2

2

CHO+ CH3COCH2CO2C2H5(C2H5)2NH0℃( )OCCOCOCH3HCCCO2C2H5

CH3CH2HCOOCHCH2CH3CH3CH2CHCOOHOH( )

OCH2CH2CH3COOH( )OCH2CH2CH3+ CO2

CH3CHCH2COOHOH( )CH3CH=CHCOOH

OOCH3NaOH--H2O( )CH3CHCH2COONaCH2OH CH3HOOCCH2COCCOOHCH3 ( )CH3COCH(CH3)2

O

COOHCOOHCOOH( )OO

可修编

-

CH3CH2COOH+Cl2PCH3CHCOOH( )Cl

CH3CH2CONCH3CH3

CH3CH2COCl+H3CNHCH3( )

N(C2H5)2+HNO2( )ONN(C2H5)2

HOCHO2CH2CH2CHO +CH3OHHCl?( )OCH3

N(CH+3)3CHCHCH-3CH23OH( ) CH3CH2CH=CH2

H( )CH3HH+N(CH3)3 OH-CH3

CH+2CH2N(CH3)2OH-( )CH2CH3 PhCH=CH2

CO2EtCO2Et+NOH-( )NCH3CH3

N(CH3)3OH-C(CH3)3(H3C)3C( )

COOH

KMnON+4H( )NCOOH

可修编

-

Na,EtOHN( )NH

OHC

C6H5COCH2CH3+ HCO2C2H51)NaOC2H52)H+( )C6H5CCH3CHO

CNC

(CH3)2CHCHO + NCCH2CO2C2H5吡咯烷（ ）(H3C)2HCHCCO2C2H5

OO+ CH3COC6H51)NaOC2H52)H+

( ) HOCH2CH2CH2COCH2COC6H5

ClCl+ Na2CO3(H2O)NO2( )O2NClONa

CH3COCH3 + HOCH2CH2NH2H2/NiC2H5OH

( ) CH3)2CHNHCH2CH2OH

四、推断结构

1.某化合物A（C5H10O）与Br2-CCl4、Na、苯肼都不发生反应。A不溶于水，但在酸或碱催化下可以水解得到B（C5H12O2）。B与等摩尔的高碘酸作用可得甲醛和C（C4H8O）。C有碘仿反应。试写出A的可能结构。

解答：O

2．化合物A（C10H12O，偶极矩不为零）与Br2-NaOH作用并酸化得B（C9H10O2）。A经克莱门森还原得到C（C10H14，偶极矩为零）。试写出A、B、C可能的结构式。 解答：

3. 有两个二元酸A和B，分子式都是C5H6O4。A是不饱和酸，很容易脱羧，脱羧而生成C，

C的分子式为C4H6O2。A和C都没有顺反异构体和旋光异构体。B是饱和酸，不易脱羧，有顺反异构体和旋光异构体。写出A,B,C的所有结构式。

解答：A：

CH2CHCH(COOH)2A.H3CH2CCOCH3B.H3CH2CCOOHC.H3CH2CCH2CH3C：

CH2CHCH2COOH

COOHHOOCCOOHB：HOOCCOOHHOOC

可修编

-

计算A和B的不饱和度为3，二元酸含有2个不饱和度，还有一个不饱和度可能是双键或环。由于A易脱羧，说明A具有丙二酸的结构，C为不饱和一元酸且无顺反异构和旋光异构，故C为3-丁烯酸。由C推得A是乙烯基丙二酸。B为环丙烷二甲酸。

4．化合物A（C4H8O3）具有光学活性，A的水溶液呈酸性。A强烈加热得到B（C4H6O2），B无旋光活性，它的水溶液也呈酸性，B比A更容易被氧化。当A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一个易挥发的化合物C（C3H6O），C不容易与KMnO4反应，但可给出碘仿实验正性结果。试写出A、B、C可能的结构式。

OHC.CH3COCH3 B.CH3CH=CHCOOH解答：A.CH3CHCH2COOH

5．可卡因（Cocaine）是一个生物碱，经以下处理得到托品酮(tropinone)。

C17H21NO4（可卡因）芽子碱CrO3OH-/H2OCH3OH + C6H5CO2H + C9H15NO3（芽子碱）CO2 +托品酮托品酮结构式为：O

CH3NC9H13NO3（酮酸）6.根据上述反应写出可卡因和芽子碱的结构。 解答：

CH3NCO2CH3CH3NCO2HOCOC6H5（可卡因）OH（芽子碱）

7.．化合物甲、乙、丙分子式均为C3H6O2，甲与NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3处理无CO2放出，但在NaOH水溶液中加热可发生水解反应。从乙的水解产物中蒸出一种液体，该液体化合物可发生碘仿反应；丙的碱性水解产物蒸出的液体无碘仿反应。写出甲、乙、丙的结构式。

解答：甲为CH3CH2COOH；乙为HCOOCH2CH3；丙为CH3COOCH3。

8．草酸二乙酯与乙酸乙酯在NaOC2H5存在下反应生成A(C8H12O5)，A用Zn和α-溴代乙酸乙酯处理后酸化得到B(C12H20O7)，B经碱性水解而后酸化加热得到C(C6H6O6)。写出A、B、C的结构式。

C.HOOCCCHCOOHCH2COOH解答：A.H5C2OCOCOCH2CO2C2H5; B. H5C2OCOCOCH2CO2C2H5

9. 化合物A，分子式为C4H6O4，加热后得到分子式为C4H4O3的B，将A与过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C6H10O4的Ｃ。B与过量甲醇作用也得到C。A与LiAlH4作用后得分子式为C4H10O2的D。写出A，B，C，D的结构式以及它们相互转化的反应式。 解答：

OA.CH2COOHCH2COOHOB.OC.OH2CCOCH3H2CCOCH3OD.CH2CH2OHCH2CH2OH

可修编

-

10．分子式为C6H15N 的A ，能溶于稀盐酸。A与亚在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2－甲基丙酸。推测A的结构式，并写出推断过程。 解答：

Ω=6 2+2+1-15╳2=0饱和胺(可进行碘仿反应）CH3CH3COOH+CH3CHCOOHCH3CH3OHACH3所以C为CH3CH=CHCHCH3B具有CCH3CHC4H9OHKMnO4B(C6H12)倒推回去CH3CHCH2CHCH3CH3CHCH2CHNH2CH3

11.化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B，B与CH3MgI作用后再经水解得D(C8H16O)，D在浓硫酸作用下生成E(C8H14)，E与冷的高锰酸钾碱性溶液作用得F(C8H16O2)，F在硫酸作用下可生成两种酮G和H，其中G的结构为2，2-二甲基环己酮；又E与浓的高锰酸钾酸性溶液作用得2,7-辛二酮。试写出A,F,H可能的结构式。

A.OF.解答：

12．某化合物分子式为C5H12O (A)，氧化后得C5H10O (B)，B能和苯肼反应，也能发生碘仿反应，A和浓硫酸共热得C5H10 (C)，C经氧化后得丙酮和乙酸，推测A，B，C的结构。 解答：A.(CH3)2CHCHOHCH3 B.(CH3)2CHCOCH3 C.(CH3)2C=CHCH3 大纲11.1 11.2 12.4难度3区分度4

13．某化合物分子式为C10H14O2 (A)，它不与吐仑试剂、菲林试剂、热的NaOH及金属起作用，但稀HCl能将其转变成具有分子式为C8H8O (B)的产物。B能与吐仑试剂作用。强烈氧化时能将A和B转变为邻苯二甲酸。试写出A和B的结构。

CH3CHO 解答：

14．化合物分子式为C8H15N (A)，能溶于稀盐酸，与过量CH3I反应后再和湿的AgO一起加热，得到的产物再与过量CH3I反应后再和湿的AgO一起加热得3-乙烯基环己烯。试确定A的构造式。

CH3OHOHCH3COCH3H.A.CH3CH(OCH3)2B.A.H 解答：

15．非旋光性化合物分子式为C7H15N (A)，与2molCH3I作用形成季铵盐，后用AgOH处理得季铵碱，加热得到分子式为C9H19N的化合物B，B与1molCH3I作用后与AgOH反应，最后

N 可修编

-

加热得到分子式为C7H12 (C)和三甲胺，C用KMnO4氧化可得化合物(CH3)2C(COOH)2。推测A、B、C的结构。 解答：

A.NHB.N(CH3)2C.

16．化合物A，分子式为C9H17N，A与1mol碘甲烷反应消除后，再与碘甲烷反应，再消除得B和C两种化合物，分子式均为C8H12，B和C分别臭氧化，B生成等物质量的丙二醛和戊二醛，C只生成丁二醛，B和C催化加氢得到相同化合物D，分子式为C8H16。试推测A、B、C的结构式。

CH3N解答：

17．某化合物A（C10H15N），能溶于稀盐酸，与亚作用放出N2得B，B能进行碘仿反应，并与浓硫酸共热得C，C进行臭氧化得乙醛和一残留物D，D发生碘仿反应，得苯甲酸。写出A、B、C的结构式。 解答：

A.CH3HCHCCH3NH2A.B.C.B.CH3HCHCCH3OHC.CH3HCCCH3

18．化合物A和B，分子式均为C7H7NO2，B的熔点高于A，与氯在铁粉存在下反应，A、B都有两种一氯代产物，A与高锰酸钾共热后的产物再与铁粉和酸反应可得B。写出A、B的结构式。 解答：

A.O2NCH3B.H2NCOOH

19．硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被还原得到的氯代苯胺在0℃时在稀硫酸中用NaNO2水溶液处理，接着与CuBr作用生成B(C6H4BrCl）。B硝化只能生成两种一硝基化合物C和D，分子式都为C6H3BrClNO2。C和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到E(C6H4BrNO3)，D和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到F(C6H4ClNO2)，E和F都与Na2CO3水溶液作用放出CO2，都有分子氢键存在，写出A---F的结构式。 解答：

ClClClNO2BrNO2OHNO2OHNO2A.NO2B.BrC.BrD.ClE.BrF.Cl

20．某化合物分子式为C6H12O，不能起银镜反应，但能与羟胺作用生成肟，在铂催化下加氢可生成一种醇，该醇经去水、臭氧化分解后，得到两种液体，其中之一能起碘仿反应但不能与菲林试剂反应，另一种则能起银镜反应，但不能起碘仿反应。试写出该化合物的结构式，并写出相应地化学方程式。

可修编

-

解答：(CH3)2CHCOCH2CH3

NOH(CH3)CHCOCH2CH3+ NH2OHPt(CH3)CHCOCH2CH3+ H21)O3(CH3)2CO + CH3CH2CHO2)Zn/H2O(CH3)CHCCH2CH3-H2O(CH3)C=CHCH2CH3(CH3)CHCHOHCH2CH3

21．化合物A(C5H12O)有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成B(C5H10O)，无旋光性。化合物B与正丙基溴化镁反应，水解后得到C，C 为互为镜象关系的两个异构体。试推测化合物A， B， C 的结构。

OHOOHA.HCCH(CH3)2CHB.H3CCCH(CH3)2C.H3CCCH(CH3)2CH2CH2CH3 3解答：

22．有一化合物A的分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，也可以与苯肼反应。A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B。B具有酸性，与次氯酸钠反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸。试写出A，B可能的构造式。 解答：

H3CCH3CCCH2CH2CHOA.或H3CH3CCHCCH2CH2COCH3H3CB.CH3COCH2CH2COOH

23.某酮与二分子乙醇反应生成化合物A(C13H20O2),A用稀盐酸处理的化合物B分子式为C9H10O,和一种含两个碳原子化合物，B用Br2/NaOH处理后再酸化，得到酸C(C8H8O2),用沃尔夫-凯希纳-黄鸣龙还原B得到化合物D(C9H12),B化合物在稀碱中与苯甲醛作用得到E(C16H14O),A-E在强氧化条件都生成苯甲酸。试推测A-E的结构式，并写出主要反应式。 解答：

24．化合物A的分子式为C4H6O2。它不溶于NaOH溶液，与碳酸钠无作用，可使溴水褪色。它有类似乙酸乙酯的香味。A与NaOH水溶液共热后生成乙酸钠和乙醛。另一种化合

可修编

-

物B的分子式与A相同。B不溶于NaOH溶液，与碳酸钠无作用，可使溴水褪色，且有类似乙酸乙酯的香味。但B与NaOH水溶液共热后生成甲醇和一种羧酸钠盐。此钠盐用硫酸中和后蒸馏出的有机物可使溴水褪色。试写出化合物A，B的结构。 解答：A.CH3COOCH=CH2 B.CH3OCOCH=CH2

25．化合物A的分子式为C5H6O3。它能与乙醇反应得到两个互为异构体的化合物B和C。B和C分别与亚硫酰氯作用后，再加入乙醇，则均生成同一化合物D。试推测化合物A，B，C的结构。

H3COCHH2CCOCA.B.orC.HOOCCH2CHCH3COOC2H5orHOOCCHCH3CH2COOC2H5O解答：

26.化合物A,B的分子式均为C6H8O3(同分异构体）。请根据下面的信息推测A,B的结构简式，并写出主要反应式。

A”是只有一个甲基支链的对称分子， B” 是有两个甲基支链的对称分子，

A’, B’是互为同分异构体且均含有相同的官能团。 解答：

27．某酮酸A经NaBH4还原后，依次用HBr，Na2CO3和K处理后生成腈B。B水解得到α-甲基戊二酸。试推测化合物A，B的结构，并写出各步反应式。 解答：

A.CH3COCH2CH2COOH B.CH3CHCNCH2CH2COOHNaBH4HBrCHCHBrCHCHCOOHCH3COCH2CH2COOHCH3CHOHCH2CH2COOH322+Na2CO3H3OCH3CHCNCH2CH2COOHCH3CHCH2CH2COOHKCNCOOH

28.化合物A的相对分子质量为136，是含有C，H，O的芳香化合物，A用高锰酸钾加热氧化成B，B在300度升华（仅限其一个同分异构体），相对分子质量为166，当A与碱石灰共热时，得化合物C，沸点为110-120度，C用高锰酸钾氧化后，在H+与乙醇反应生成D，D的相对分子质量为150。写出A-D的结构式，并写出主要反应式。 解答：

可修编

-

29．某酯A(C5H10O2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C8H14O3)。B能使溴水褪色。将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反应，又生成另一个酯C(C10H18O3)。C和溴水在室温下不发生反应。把C用稀碱水解后再酸化，加热得到一个酮D(C7H14O)。D不发生碘仿反应，用锌汞齐还原则生成3-甲基己烷。试推测化合物A， B， C的结构。 解答：

CH3CH3A.CH3CH2COOC2H5B.CH3CH2COCHCO2C2H5C.CH3CH2COCCO2C2H5C2H5

30．化合物A(C7H8ClNO2)溶于水，而不溶于苯和乙醚等有机溶剂，加热失去一分子水后得到不溶于水、可溶于有机溶剂的化合物B。B经Br2和NaOH溶液作用后得到化合物

C(C6H6CIN)。化合物C与NaNO2-HCl于低温反应后，再用CuCl处理，得到偶极矩为零的化合物D，试推出A、B、C的结构。 解答：

COONH4CONH2NH2A.ClB.ClC.Cl

31.根据下面提供的数据和信息，写出下列式子中A-F的 结构式，并写出主要反应式。

提示：A为带有酮羰基的环状化合物，F为不饱和链状化合物，并且反应过程中涉及四级铵碱的霍夫曼消除反应。 解答：

32．某化合物分子式为C3H7O2N，有旋光性，能分别与NaOH或HCl成盐，并能与醇成酯，与HNO2作用时放出氮气，写出此化合物的结构式，并写出相应化学方程式。

可修编

-

Ω= 22解答：不饱和度

属氨基酸，三个碳，有旋光活性，应为丙氨酸CH3CHCOOHNH22n+2+N数-实际氢数=3 2+2+1-7╳=1

。方程式略。

33.分子量为88的化合物（A），其C、H、O含量分别为68.18%、13.63%和18.18%。（A）的碘仿反应呈阳性；（A）被KMnO4氧化生成分子式为C5H10O的化合物（B）；（B）与苯肼反应生成腙。（A）与硫酸共热则生成分子式为C5H10的化合物（C），（C）的臭氧化还原水解产物中有丙酮。试推测写出（A）、（B）、（C）的结构式。

解答:A.CH3CHOHCH(CH3)2 B.CH3COCH(CH3)2 C.CH3CH=C(CH3)2

34.A（C8H17N）与2molCH3I反应，在与湿Ag2O反应，热解产生中间体C10H21N，后者进一步甲基化转变为氢氧化物，再热解生成三甲胺，1,5-辛二烯和1,4-辛二烯。试推测A和中间体的结构。

A.NH中间体.CH2=CH(CH2)2CHCH2CH2CH3N(CH3)2解答:

35.化合物A（含C、H、O、N）；A溶于水不溶于乙醚，加热失去一分子水得到化合物B；B和NaOH溶液煮沸，放出有气味的气体，残余物经酸化后，得一个不含N的酸性物质C；C与LiA1H4作用后再与浓H2SO4作用，得一气体烯烃，相对分子质量为56，臭氧化、锌粉还原水解后得一个醛和一个酮。推断A、B、C的构造式。 解答: A.(CH3)2CHCOONH4 B. (CH3)2CHCONH2 C.CH2=C(CH3)2

36.两个D-己醛糖A和B，用氧化生成无旋光性的已醛糖二酸；另外两个D-己醛糖C和D，A与C、B和D能生成相同的糖脎。C、D用氧化则生成同一种具有旋光性的糖二酸。试用Fischer投影式表示A、B、C和D的构型。 解答:

CHOCHOOHHOOHOHOHOHOHOHCH2OHCH2OHCHOOHHOOHHOOHOHCH2OHCHOHOHOHOOHCH2OHA.C.B.D.

五、完成下列转化

OHHCH3OH1. 由解答：

CH3Br合成

可修编

-

OHCH3NaCCCH3BrK2Cr2O7,H2SO4OCH3H2O/H+BrOHOHH+OH3COBrOOH3CCCCH3CH3OCCCH3H2Lindler产物

O由合成CH2OH

2.

解答：

ONaBH4

OH△H+1.O32.Zn.H2OCHOCHOOH-△OCHNaBH4CH2OH

3.以丙酮和乙炔为原料合成异戊二烯 解答：

CH3CH3COCH3 +NaCCH

H3CCOHCCHH2SO4H2Lindar Pd异戊二烯

HO(H3C)2CCOCH34. 以苯乙酮和丙酮为原料合成解答：

H3COC

BrBr2FeH3COCHOCH2CH2OHH+Mg干醚丙酮H+,H2OTM

5. 由3-溴-1-丙醇，1-丁炔，金属钠，液氨和相关试剂合成：CH3CH2C该反应需用丙酮保护相关集团再进行缩合反应制备。

CCH2CH2CH2OH,

解答：

6.由

,金属钠，液氨和相关试剂合成

可修编

-

,该反应需要用丙酮保护相关基团再进行缩合反应制备。

7．以丙酮为唯一有机原料合成2，2-二甲基丙酸 解答： 2CH3COCH3Mg苯H3O+CH3CH3H3CCCCH3OHOHH-H2O+CH3OH3CCCH3CCH3I2OH-H3O+TM

O8．解答：

O

H3O+OHOHMg苯H+-H2OOZn-HgHCl

CH2OHCH3CH2CH2OH9.

解答：

H3CCCH2OHCH2OH

CH3CH2CH2OH

CrO3CH3CH2CHOHAc3HCHOTMCa(OH)2

COCH3C6H5 10．以苯甲醛和不超过四个碳原子的有机物为原料合成

解答：先用苯甲醛和丙酮羟醛缩合得C6H5CH=CHCOCH3；再用它与1，3-丁二烯发生D-A反应即可。

11.由丙二酸二乙酯出发，以乙醇，丙烯为原料，合成：

解答：

可修编

-

OHCH=CHCH12．以苯和不超过四个碳原子的有机物为原料合成

解答：先用苯和乙酰氯发生F-C酰基化得C6H5COCH3；1，3-丁二烯与丙烯醛发生D-A反应

CHO；两者羟醛缩合再用NaBH4还原即可。

得

13.由苯及必要的有机，无机试剂合成：解答：

14.以甲苯或苯为起始原料合成：

OH将转化成HOCH2CH2CH2CHCH315．HOCH2CH2CH2Br 解答：

可修编

-

HOCH2CH2CH2BrCH3COCH3干醚H+OMgOCH2CH2CH2Br干醚OCH2CH2CH2MgBrOHOOMgH2OCH2CH2CH2CHCH3H+HOCH2CH2CH2CHCH3

16.由正丁醇合成正丙胺 解答：

17．

解答：

由CH3COCH2CH2CBr(CH3)2合成CH3COCH2CH2C(CH3)COOH2

OHCH3COCH2CH2CBr(CH3)2MgCO2H3+OCH2OHCH2CH2OCH3CH2干HCl OCCH2CH2CBr(CH3)2干醚 CH3COCH2CH2C(CH3)COOH2

18.由甲苯合成 解答：

19.由乙炔与1，3-丁二烯为原料合成,该反应涉及蒂尔斯阿尔德的环加成反

应。

可修编

-

20．

由CH3CH2CH2CH2OH合成CH3CH2CH2CHOHCOOH

CrO3CH3CH2CH2CHOHCNCH3CH2CH2CHOHCNH3O+TM解答：CH3CH2CH2CH2OH

OHCH3

OHCH3CH(CH2)4CO2H21．解答：

OHOCH3K2Cr2O7OCH3PhCO3HO

H3O+OHCH3CH(CH2)4CO2H

ONO2CH3C22．由甲苯为有机原料合成解答：

CH3

OCKMnO4COOHCOClSOCl2AlCl3PhCH3混酸CH3TM

O

O23．以不超过三个碳原子的醇为有机原料合成

+NaCNH3OHBrBrCH2CH2CH2OHCH2=CHCH2OHHO22解答：

TM

(ClO)CHCO2NCH3HO224．是控制体胆甾醇的药物。采用过六个碳的有机原料合成它。 解答：

ClCl2CHCO2NaOHNaOHNCH3NCH3及不超

(ClO)CHCO2Na2H+(ClO)CHCO2H2 HOH+(ClO)CHCO22NCH3

25．由环己酮合成环戊酮 解答：

OOCOOEtKMnO4HOOC(CH2)4COOHOEtOHEtOOC(CH)COOEtNaOEt24H+1)NaOH,H2O2)H+,

26．以不超过三个碳原子的有机物为原料合成环丁烷酸 解答：

可修编

-

H2CCOOC2H52NaOC2H5COOC2H51)OH-/HO2COOC2H5COOC2H5Br(CH2)3Br2)H+,COOH

27．由丙二酸二乙酯合成2-甲基戊酸 解答：

H2CCOOC2H5COOC2H5H3CCH3CH2CH2NaOC2H5CH3(CH2)2BrCOOC2H5COOC2H5CH3CH2CH2CHCOOC2H5COOC2H5NaOC2H5CH3BrCOOHCH3C1)OH-/H2OCHCH3CH2CH22)H+,

OHH28．由不超过四个碳原子的有机物为原料合成

解答：

COCH3NaOC2H5NaOC2H5CH3COCH2CO2C2H5Br(CH2)4CHCO2C2H5Br(CH2)4Br1)OH-/H2ONaBH4CHOHCH3COCH3+2)H,CCH3COCH3CO2C2H5

29．由苯甲酸乙酯合成解答：

COCH2CH2CH3

CO2C2H5C6H5CO2C2H5 + CH3CH2CH2CO2C2H5NaOC2H5C6H5COCHCH2CH31)OH-/H2O2)H+,TM

30．由丙酸合成2，2-二甲基丁酸 解答：

CH3CH2COOH + CH3CH2OHCH3H+CHCHCOOCH3225H3O+TMLDACH3CH2BrCO2C2H5CH3CH2CHCH3LDACHCHC32CH3IH3C

31.CH3CH2COOH解答:

CO2C2H5

CH3CH2CH2CH2COOH

CH3CH2COOHOLiAlH4CH3CH2CH2OHPBr3Mg,Et2OCH3CH2CH2MgBr

H3O+NH2KMnO4CH3CH2CH2CH2COOHNH2 32．解答：

O2N

NHCOCH3H+NH2(CH3CO)2ONHCOCH3HNO3ON2O2NNH2

可修编

-

33．解答：

CH3CH2OHNH2CH3CHCH2CH3

CH3CH2OHHClCH3CH2ClONHOCrO3(Py)2CH3CHO1)CH3CH2MgCl2)H+CH3CH(OH)CH2CH3NH2SOCl2CH3CHCH2CH3ClMgEt2OKOHCH3CH2MgClONKOClCH3CHCH2CH3CH3CHCH2CH3OCH3NCHOH+NH3

COOH+CH3CHCH2CH3NH2COOHCH2CH3

NO2NNNH234．

解答：

NO2Fe+HClBrNH2

Br2 ,FeNO2Fe+HClBrBrNH2NaNO2+HCl0-5 C0N2+Cl-弱HBr+NH2NNNH2Br

35. 用苯和不超过三个碳的化合物合成

C6H5CHCCHOCH2C6H5

解答:

CHO+ CO +HClAlCl3Cu2Cl2CH2Cl+ H2CO +HClCH2ClCH2MgClZnCl2CH2CH2CH2OHCH2CH2CHOMgEt2OOCrO3OH-TMPhCHO

36.用乙酰乙酸乙酯和不超过3个碳的有机物合成解答:

O

可修编

-

-2CH3CHOOHH+CHOCHOCH3COCH2CO2C2H51)NaOH,H2O2)H3O+,OEtONaCHOEtONaC2H5O2COCH3COCHCO2C2H5

37.由苯甲醛合成对硝基苯甲醛 解答:

CHOHOCH2CH2OHH+OCHOHNO3H2SO4H3O+O2NCHO

38．由甲苯合成4-氨基-3-溴苯甲酸 解答：

CH3CH3COOHCOOHHNO3H2SO4NO2KMnO4H+Fe,HClNO2NH2CH3COClBr2OH-,H2OTM

39．由甲苯合成4-甲基-2，5-二溴苯胺 解答：

CH3CH3HNO3H2SO4NO2CH3Fe,HClNH2Br2TM

40．由苯合成间溴甲苯 解答：

CH3CH3HNO3H2SO4NO2CH3CH3Fe,HClNH2+CH3COClNHCOCHCH33CH3Br2低温BrNHCOCH3OH-,H2ONaNO2,HH3PO2Br

41．从苯合成间硝基苯酚 解答：

NO2NO2NO2NO2HNO3H2SO4,HNO3H2SO4,NaHSNO2NaNO2NH2H2SO4,H2OOH

42．由苯合成间溴苯甲腈 解答：

可修编

-

NO2BrBrBrHNO3H2SO4,Br2Fe,Fe,HClNO2ONH2NaNO2HClCuCNCN

43．用四个或四个碳以下的醇为原料合成解答：

CH2OHCNH

KMnO4CrO3COOHSOCl2COClOHNH3CHOH2,NiTMNH2

COOH

44．以不超过4个碳原子的烃为原料(无机试剂任选)合成解答： HCCH+ HCNCuCl-NH4ClHC=CHCN2

CN+H2C=CHCNH+,H2OCOOH

OHCH3CHCH2CO2C2H5

45..以乙醇为唯一原料合成

解答：产物可以由乙酰乙酸乙酯用硼氢化钠还原而得。

CH3CH2OHNaOC2H5C2H5OH[O]CH3COOHNaBH4C2H5OHCH3CO2C2H5OCH3CCH2CO2C2H5OHCH3CHCH2CO2C2H5

由丙二酸酯合成 CH2CH2COOH

46.

解答：取代羧酸由丙二酸酯合成的一般通式为：

RX+CH2(CO2CH2CH3)2RCH2COOHCH2Cl

由此可以推得目标产物可由

CH2Cl经丙二酸酯法合成得到，而卤代烃

则可以通过Diels-Alder反应得到。

+稀 OH-CH2Cl△CH2ClCH2(CO2CH2CH3)2CH3CH2ONaCH2CH(CO2C2H5)2

H3+O△-CO2 CH2CH2COOH

OCCH3

OO由CH3CCH2COC2H5合成47.

可修编

-

OOCH3CCH2COC2H51)C2H5ONa2)BrCH2CH2CH2BrOOCH3CCHCOC2H5H2CCH2CH210%NaOHH3+O△-CO2OCCH3解答：

CH3COOH

Br48．由解答：

CH3合成

NH2

COOHHNO3H2SO4KMnO4Fe, HClCH3COClBr2/ FeCOOHH2OH+, △COOHNH2BrNHCOCH3BrNH2

CH(CH3)2由合成NO2NH2CH(CH3)2 49．解答：

CH(CH3)2

CH(CH3)2Fe/ HCl(CH3CO)2OHNO3H2SO4C2H5OHOH-CH(CH3)2HNO3H2SO4NO2NH2NH2

50. 以不超过4个碳的有机物为原料制备环己基甲胺。

CN+CNH2NiCH2NH2

解答：

OHOH51．由解答：

和必要的有机试剂合成BrOH(CH3)2SO4Br

OCH3Zn/HCl△Br2FeOCH3混酸OCH3OCH3BrNH2BrNO2OCH3NaNO2HClH3PO2NH2OCH3HI

OHBrN2ClBrBrBrBrBr

可修编

-

52.

由合成HOOCNNNH2

COOHKMnO4HNO3 , H2SO4解答：

CH3CH3ClAlCl3COOH[H]COOHNaNO2 ,HClCOOHNO2NO2HNO3 , H2SO4[H]NH2N2ClNH2COOH+N2ClNH2HOOCNNNH2

O53.解答:

HOOCCH2CH2COOH

(CH3)2C=CH2(CH3)2CHCH2CHCOOHCH354.解答:

(CH3)2C=CH2CH3CH2COOEtHBrH2O2

(CH3)2CHCH2Br(CH3)2CHCH2BrH3O+(CH3)2CHCH2CHCOOHCH3LDA

可修编